Method Article
כאן, אנו מציגים שיטה למיזוג חנקן/חמצן פחמן mesoporous כפול-מסטול מ ביומסה החשפות כימי במצבים שונים פירוליזה ואחריו השינוי. נדגים פירוליזה מיקרוגל יתרונות תהליך השינוי עוקבות להכיר בו זמנית יותר חנקן וחמצן קבוצות פונקציונליות על הפחמן.
טכניקת ידידותיים לסביבה עבור סינתזה mesoporous מבוססי ביומסה הופעל פחמן עם חנקן גבוה- / ספיחה chelating חמצן עבור Cu(II) מוצע. פסולת ספוג בחומצה זרחתית מנוצל כמבשר. כדי pyrolyze מבשר, משמשים שני מצבי חימום נפרדים: מיקרוגל פירוליזה ולא קונבנציונאלי פירוליזה חימום חשמלי. הדגימות פחמן נגזר פסולת הנוצרת עוברות שינוי בשינוי ניטריפיקציה וצמצום. חנקן (N) / קבוצות פונקציונליות חמצן (O) מוצגים בו זמנית על פני השטח של פחם פעיל, שיפור שלה ספיחה של Cu(II) על ידי complexing ויונים. אפיון וניסויים ספיחה נחושת מבוצעות כדי לחקור את המאפיינים physicochemical של הארבעה פחמן מוכן לקבוע איזו שיטת חימום טובות של השינוי עוקבות עבור סימום של קבוצות פונקציונליות N/O. בטכניקה זו, המבוססת על ניתוח נתונים של חנקן ספיחה, ספקטרוסקופיית פורייה אצווה ספיחה ניסויים, הוכח כי pyrolyzed מיקרוגל פחמן יש עוד אתרים פגם ו, לכן, מיקרוגל יעילים לחיסכון בזמן פירוליזה תורם יותר מינים N/O לפחמן, למרות זה מוביל סגולי נמוך יותר. טכניקה זו מציעה מסלול מבטיח סינתזה adsorbents עם חנקן גבוה, תכולת החמצן, קיבולת ספיחה גבוהה יותר של יונים של מתכות כבדות ביישומים תיקונים בשפכים.
פחם פעיל יש מאפיינים ייחודיים ספיחה, כגון מבנה נקבובי מפותחת סגולי גבוה, קבוצות פונקציונליות משטח שונים; לכן, זה עובד כמו adsorbent מים טיפול או טיהור1,2,3,4. מלבד היתרונות הפיזיים שלה, פחם פעיל הוא חסכוני ולא מזיק לסביבה, חומר הגלם שלו (למשל, ביומסה) הוא שופע, רכש בקלות5,6. המאפיינים physicochemical של פחם פעיל תלויה את סימנים מקדימים הנמצאים בשימוש בעת הכנתה על תנאי הניסוי של תהליך ההפעלה7.
שתי שיטות משמשים בדרך כלל כדי להכין פחם פעיל: צעד אחד, שני שלבים של הגישה8. הגישה של צעד אחד המונח מתייחס מבשרי להיות מפוחם, מופעל בעת ובעונה אחת, בעוד הגישה שני שלבים מתייחס זה ברצף. על רקע שימור אנרגיה ושמירה על איכות הסביבה, הגישה בשלב אחד היא מועדפת שלו לטמפרטורה נמוכה, לחץ בדרישה.
. חוץ מזה, הפעלת כימיים ופיזיים מנוצלים כדי לשפר את המאפיינים רקמתי של פחם פעיל. הפעלת כימי בעל לכאורה יתרונות הפעלה גופנית בגלל הטמפרטורה ההפעלה התחתונה שלו, זמן הפעלה קצר, תשואה גבוהה יותר פחמן ומבנה יותר מפותח, לשליטה נקבובית ב מסוימים דרגה9. זה נבדק כי הפעלת כימי יכול להתבצע על ידי ביומסה לביצית משמש זינה עם H3פו4, ZnCl2או כימיקלים מסוימים אחרים, ואחריו פירוליזה להגדיל את נקבוביות פחמן activated, כי lignocellulosic רכיבים של ביומסה ניתן להסיר בקלות באמצעות טיפול חימום עוקבות, בשל היכולת דהידרוגנציה של אלה10,כימיקלים11. לפיכך, של כימיים מאוד משפר את היווצרות הנקבוביות של פחם פעיל או משפר את הביצועים adsorptive מעולה מזהמים12. Activator חומצי עדיף H3פו4, בשל הביקוש אנרגיה נמוכה יותר יחסית שלה, תשואה גבוהה יותר, ופחות את ההשפעה על הסביבה13.
מיקרוגל פירוליזה יש את עליונות חיסכון בזמן, חימום פנים אחיד, יעילות האנרגיה, חימום סלקטיבי, שהופך אותו בשיטת חימום חלופיים באמצעות סינתזה של פחמן14,15. לעומת קונבנציונאלי חימום חשמלי, מיקרוגל פירוליזה ניתן לשפר תהליכים thermo-כימית, לקדם תגובות כימיות מסוימות16. לאחרונה, מחקרים מקיפים התמקדו הכנת פחם פעיל על-ידי הפעלת כימי מ ביומסה באמצעות צעד אחד מיקרוגל פירוליזה9,17,18,19. . אז, זה במידה ניכרת אינפורמטיבי וידידותיים לסביבה כדי סינתזה מבוססי ביומסה פחם פעיל על-ידי הפעלת4 3פו H בסיוע מיקרוגל.
בנוסף, כדי לשפר את הזיקות ספיחה של פחם פעיל לקראת יונים ספציפיים של מטאל, הוצע שינוי על ידי heteroatom [N, O, גופרית (S), וכו '] אילוח למבנים פחמן, זה הוכיח את עצמו להיות שיטה רצויה 20,21,22,23,24,25,26. אתרים פגומים או בקצוות של שכבה גרפיט יכול להיות מוחלף על ידי heteroatoms כדי ליצור קבוצות פונקציונליות27. לפיכך, השינוי ניטריפיקציה וצמצום משמשים לשינוי פחמן תוצאות דגימות סמים N/O קבוצות פונקציונליות אשר לשחק תפקיד מכריע ביעילות בתיאום עם מתכות כבדות כדי ליצור complexing ויונים28.
על סמך הממצאים הנ ל, אנו מציגים את שיטה למיזוג N/O פחמן mesoporous כפול-מסטול מ ביומסה על-ידי הפעלת כימי, שתי שיטות שונות פירוליזה ואחריו השינוי. פרוטוקול זה גם קובע באיזו שיטת חימום טובות של השינוי שהתפתח עבור סימום של קבוצות פונקציונליות N/O ו, לכן, שיפור הביצועים ספיחה.
1. הכנת מבוססי פסולת פחם פעיל
2. שינוי של חשמל-תנור-pyrolyzed פחם פעיל מבוסס-פסולת, pyrolyzed מיקרוגל פחם פעיל מבוסס-פסולת
הערה: השינוי של שתי הדגימות נערך על פי הספרות29.
3. אפיון adsorbent
4. Cu (II)-ניסויים ספיחה
חנקן isotherms ספיחה/desorption של הארבעה מוצגים באיור1. כל איזוטרמות להראות עלייה מהירה באזור0 P/P נמוך, isotherms אלה שייכים לסוג הרביעי (סיווג סיסטמטי) הממחיש את המבנה נקבובית שלהם זה מורכב micropores mesopores דומיננטי32.
פרמטרים פיזיים השטח עבור כל הדגימות המתקבל של חנקן איזוטרמות מוצגים בטבלה 1. מיקרוגל פירוליזה ותיקונים שניהם תורמים מן המלון-אמט-טלר (ב') שטח וסיכום קטן יותר הנקבוביות נפח, שינוי המבנה הפיזי של הדגימות.
פורייה המרה אינפרא-אדום (FTIR) ספקטרום של הדגימות ארבע ניתנת באיור2. רצועות של MBAC ס מ 1167-1 [פחמן (C) - O מתיחה רטט], 1620 ס מ-1 (C = O מתיחה רטט), 2852 ס מ-1 [N - מימן (H) מתיחה רטט] 2922 ס מ-1 (C - H, מתיחת רטט), 3442 ס מ-1 (O - H מתיחה רטט) הינם אינטנסיביים יותר EBAC. אלה אולי לייחס את פירוליזה מיקרוגל תורם יותר קבוצות פונקציונליות חמצן אל פני השטח BAC. עבור EBAC-N ו- MBAC-N, להקות סביב 1573 ס מ-1 ס מ 1400-1 סביר מייצגים C = N ו- N - H קבוצות, בהתאמה. ניתן למצוא כי החומרים פחמן ששונה שקיבלת קבוצות פונקציונליות חנקן ברורים/חמצן, פחמן pyrolyzed מיקרוגל מקבל יותר, וזה על פי ניתוח היסודות כפי שמוצג בטבלה 1. זה יכול להיות העריך שפירוליזה מיקרוגל הזה היא יותר נאותה להפעיל את קודמן ואת שורש שכבו עוד שינויים מאשר קונבנציונאלי פירוליזה חימום חשמלי. MBAC-N הנו בעיקר הידרוקסיל, carboxyl, אמינו, ואימין קבוצות פונקציונליות.
איור 3 מראה את יכולת ספיחה של הדגימות ארבע בתנאים pH שונים. Adsorbents ארבע להגיע את קיבולת ספיחה אופטימלי ב- pH 5, אז הניסויים הבאים ספיחה כל מתבצעות ב- pH 5. הדגימות שהוכנו על ידי מיקרוגל פירוליזה הציג יותר קיבולת ספיחה Cu(II), לפני ואחרי השינוי, למרות שהם היו נמוך משטח נקבובית ושטח אחסון מסוים. באופן כללי, adsorbability של adsorbents תלויה קבוצות פונקציונליות נקבובית המבנה של פני השטח. לכן, יכולת ספיחה גבוהה של MBAC-N הוא מיוחס לקבוצות משטח N/O שופע יותר. התוצאות לאשר פירוליזה מיקרוגל הטבות המבוא מעקב של קבוצות פונקציונליות השטח כדי לשפר את יכולת ספיחה יותר פירוליזה חימום חשמלי.
איזוטרמות של MBAC-N-Cu(II)-5 ° C, 25 ° C ו- 45 ° C מוצגים באיור 4a. המאפיינים ספיחה של הדוגמאות עבור Cu(II) הופכים יותר כאשר הטמפרטורה עולה. על ידי השוואת הפרמטרים איזותרמה בטבלה מס ' 2, זה ברור כי המודל איזותרמה לאנגמיור מציין גבוה יותר ליניארי מקדם המתאם (R2) אשר על 0.99 (השורה התאמה ב איור 4b), ו של ספיחה נמדד קיבולת (q0mea) הוא זהה עם המחושבים אחד (q0cal). לפיכך, המודל הוא מתאים יותר מאשר הדגמים איזותרמה פרוינדליך על ו טמקין, אשר מציין כי קליטתם של Cu(II) היא תהליך ספיחה כימית33.
כפי שמוצג באיור 4 c, MBAC-N יכול להגיע כ- 75% קיבולת ספיחה של שיווי משקל Cu(II) בתוך 15 דקות, זה כמעט מגיע המאזן ספיחה של Cu(II) בערך 50 דקות בריכוזים שונים ראשונית. אלה מוכיחים כי MBAC-N יש תכונות ספיחה מצוינות. כפי שניתן לראות בלוח3, המודל pseudo-שנייה-הזמנה הוא טוב יותר מאשר הדגמים Lagergren ו- Elovich עם R2 = 0.999 (השורה התאמה ברה איור 4). התוצאות הנ לאשר ספיחה של Cu(II)-MBAC-N chemisorption. לפיכך, מוצע מנגנון אינטראקציה כימית של Cu(II) על ידי פחמן ששונה באיור5. 4 טבלה משווה את קיבולת ספיחה של Cu(II) על ידי מבוססי ביומסה פחם פעיל דיווח לאחרונה הפניות34,35,36,37,38. הוא נמצא כי MBAC-N יש קיבולת ספיחה גבוהה יותר מאשר אחרים adsorbents שדווחו בספרות, הוכחת את זה בתור adsorbent מבטיח להסרת Cu(II).
איור 1: חנקן isotherms ספיחה/desorption של פחמנים. הגרף שיבוץ באיור 1 מציג את איזותרמה ספיחה/desorption חנקן של MBAC-N בטווח ordinate קטנים יותר. הנתונים התקבלו מתוך התוכנה התומכת של מנתח פני-שטח ו- porosimetry. איור זה השתנה מ Wan ו- Li27. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 2: FTIR ספקטרום של EBAC, EBAC-N, MBAC, MBAC-ש הספקטרום יכול לאשר הכימי של פני השטח קבוצות פונקציונליות של הדגימות. איור זה השתנה מ Wan ו- Li27. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 3: השפעת pH פתרון על ספיחה Cu(II). ריכוז נחושת פתרונות הוא 40 מ ג L-1. הבדיקה מתבצעת 25 ° c ו- 150 סל ד במשך 24 שעות ביממה, כדי להגיע ספיחה שיווי משקל. איור זה השתנה מ Wan ו- Li27. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 4: ספיחה נציג המאפיין ניתוח MBAC-נ () לוח זה מראה את איזוטרמות של Cu(II) על MBAC-N-5 ° C 25 ° C, 45 מעלות צלזיוס. (b) לוח זה מראה את התוצאה הולם עבור ספיחה נחושת באמצעות איזותרמה לאנגמיור את. (ג) לוח זה מראה את קינטיקה של Cu(II) על MBAC-N בריכוזים הראשונית של 30 מ"ג L-1 ו- L 100 מ ג-1. (ד) לוח זה מראה את התוצאה הולם עבור ספיחה נחושת 25 ° c באמצעות מודל Pseudo-שנייה-הזמנה. איור זה השתנה מ Wan ו- Li27. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 5: הציע מנגנון Cu(II) ספיחה פחמן ששונה. בתהליך זה התגובה, ספיחה כימית בעיקר כרוך חילוף יונים ו complexing. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
Adsorbents | EBAC | EBAC-N | MBAC | MBAC-N |
פרמטרים מבנה נקבובית | ||||
מתערב שטח (ז2 g− 1) | 978 | 609 | 543 | 61 |
נקבובית סה כ נפח (ס מ3 g− 1) | 1.22 | 0.59 | 0.68 | 0.13 |
נפח Mesoporous (ס מ3 g− 1) | 1.09 | 0.47 | 0.58 | 0.11 |
כלומר גודל DP (ננומטר) הנקבוביות | 4.97 | 3.84 | 5.01 | 8.89 |
קצב Mesoporous (%) | 89.52 | 80.24 | 85.32 | 84.61 |
אלמנטלים תוכן (wt %) | ||||
C | 92.23 | 79.31 | 87.28 | 72.44 |
H | 1.76 | 1.26 | 1.65 | 1.12 |
N | 0.08 | 4.01 | 0.58 | 5.52 |
O | 5.82 | 15.15 | 10.33 | 20.54 |
S | 0.11 | 0.27 | 0.16 | 0.38 |
תשואה (%) | 53.35 | / | 57.23 | / |
טבלה 1: מאפיינים מבניים ויצירות היסודות של EBAC, EBAC-N, MBAC, MBAC-ש הנתונים רקמתי מנותחים באמצעות שיטת התערבות. האחוז היחסי של האלמנטים מחושב בהתבסס על בסיס יבש ללא אש. טבלה זו שונתה מ Wan ו- Li27.
MBAC-N | ||||
מודלים איזותרמה | פרמטרים | 5 ° C | 25 ° C | 45 ° C |
לאנגמיור | q0קאל (מ ג g− 1) | 20.82 | 24.09 | 25.97 |
q0mea (מ ג g− 1) | 20.23 | 23.47 | 25.12 | |
b (מ ג L− 1) | 0.73 | 0.51 | 0.49 | |
R2 | 0.999 | 0.996 | 0.995 | |
פרוינדליך | KF (מ ג L− 1) | 8.802 | 9.65 | 10.56 |
n | 3.937 | 3.902 | 4.032 | |
R2 | 0.907 | 0.967 | 0.987 | |
טמקין | T (מ ג L− 1) | 29.57 | 32.3 | 49.8 |
B (מ ג L− 1) | 2.94 | 3.19 | 3.16 | |
R2 | 0.969 | 0.985 | 0.955 |
בטבלה 2: איזותרמה הפרמטרים של Cu(II)-MBAC-N בטמפרטורות שונות. הפרמטרים מצויד הם מודלים ספיחה לאנגמיור פרוינדליך על, טמקין ליניארית. טבלה זו שונתה מ Wan ו- Li27.
MBAC-N | |||
מודלים קינטי | פרמטרים | 30 מ"ג L− 1 | 100 מ ג L− 1 |
Lagergren | k-1 (− 1דקות) | 0.037 | 0.045 |
R2 | 0.714 | 0.934 | |
qe, mea (מ ג g− 1) | 13.39 | 22.69 | |
Pseudo-שנייה-הזמנה | qe, קאל (מ ג g− 1) | 13.44 | 23.25 |
k2 (g (mg דקות)− 1) | 0.08676 | 0.03031 | |
R2 | 0.999 | 0.999 | |
qe, mea (מ ג g− 1) | 13.39 | 22.69 | |
Elovich | ΑE (g (mg דקות)− 1) | 379.73 | 312.25 |
ΒE (מ ג g− 1) | 0.738 | 0.411 | |
R2 | 0.799 | 0.901 |
טבלה 3: הפרמטרים קינטי של-Cu(II)-MBAC-N בריכוזים שונים ראשונית. הפרמטרים מצויד מ Lagergren ליניארית, Pseudo-שנייה-הזמנה ומודלים Elovich. טבלה זו שונתה מ Wan ו- Li27.
Adsorbents | ה-pH | קיוe (מ ג g− 1) | הפניות |
עץ מבוססי פחמן activated פרטנית | 5.5 | 6.016 | 34 |
פרי הבאובב נגזר מעטפת הופעל פחמן | 6 | 3.0833 | 35 |
זית אבן AC (COSAC) | 5 | 17.08 | 36 |
הופעל carbonfrom תאריך אבנים | 5.5 | 18.68 | 37 |
קליפת אגוז המבוסס על פחם פעיל | 5 | 9.3 | 38 |
פלזמה ששינה פחם פעיל | 21.4 | ||
MBAC-N | 5 | 25.12 | מחקר זה |
בטבלה 4: השוואה של יכולת ספיחה של Cu(II) על adsorbents שונים. היכולת של פחם פעיל כדי להסיר Cu(II) מושפע באופן משמעותי ה-pH של התמיסה, אז קיבולת ספיחה של החומרים פחמן מבוססי ביומסה ניגודיות צריכה להתקבל קרוב pH 5.
פרוטוקול זה, אחד הצעדים הקריטיים הוא הכנה מוצלחת של mesoporous פחמן עם יותר physicochemical סגולות לפי הגישה בשלב אחד, שבו תנאים אופטימליים ניסיוני צריך להיקבע. אז, הקודם המחקר28, ביצענו מערך אורתוגונלית מיקרוגל פירוליזה ניסויים, שוקל את השפעת היחס הספגה של פסולת, חומצה זרחתית, פירוליזה, תנור מיקרוגל כוח, וזמן הייבוש. חוץ מזה, גדול חייבים להקפיד ב Cu מייגע (II)-ניסויים ספיחה, במיוחד כאשר ערך ה-pH של התמיסה מכוונן, כי ערך ה-pH יש השפעה רבה על הסרת Cu(II) על ידי פחם פעיל (איור 3). זה הכרחי לבדוק ריכוז נחושת בפועל של הפתרון4 CuSO עם ריכוז הראשונית מוגדרת, השתמש בערך זה כ- C0 במשוואה (1).
ניתן להשיג על-ידי הפעלת כימי סגולי גדול יותר עם נפח גבוה יותר נקבובית של פחם פעיל מבוססי ביומסה. עם זאת, שטח ספציפי וגם נפח נקבוביות הכולל ירידה בתהליך עוקבות פירוליזה ושינויים, אשר, ככל הנראה עקב התמוטטות סתימה של נקבוביות27, וכתוצאה מכך ירידה של קיבולת ספיחה. לכן, עבודה נוספת נדרש להכין mesoporous מבוססי ביומסה פחמן עם פני שטח גבוהה והן קבוצות פונקציונליות בשפע.
מיקרוגל פירוליזה מאומתת לסנתז mesoporous מבוססי ביומסה פחמן עם ספיחה גבוהה יותר חנקן/חמצן-chelating יותר מספקת עבור Cu(II), אשר יש יתרונות רבים על פני שיטות חימום המקובלת בשימוש נרחב. עם זאת, אין אפשרות לשלוט בטמפרטורה מיידי במדויק במהלך תהליך פירוליזה מיקרוגל. ביומסה הוא חומר הספיגה טובה מיקרוגל, שהטמפרטורה שלהם יכול להגדיל במהירות תחת ההשפעה של מיקרוגל. . בבירור, עבודה עתידיות צריך לבחון כיצד משפיעה הטמפרטורה פירוליזה על המאפיינים physicochemical של פחמן מבוססי ביומסה.
תיאור מפורט של מנגנון השינוי הוא מעבר להיקף של מאמר זה, אך ניתן למצוא קודם שפורסמו בספרות27. חשיבות פוטנציאל השינוי ניטריפיקציה וצמצום אשר יכול להציג בצורה יעילה יותר קבוצות פונקציונליות N/O במקביל על פני השטח של דוגמאות פחמן שווה להעריך. עם זאת, תהליך השינוי מכיל מדרגות רבות ניסיוני, הניצול של חומצה חזקה מרוכז מסוכן. שיטת שינוי פשוט יותר ויעיל יותר חנקן/חמצן עשוי להיות נבדק, אימצה במחקרים נוספים.
אנחנו הדגימו שיטה באנרגיה ידידותיים לסביבה עבור הכנת mesoporous מבוססי ביומסה הפחמן על ידי פירוליזה מיקרוגל ו N/O קבוצות בו זמנית על פחמן באמצעות מסלול ניטריפיקציה וצמצום. פחם פעיל כפול-מסטול כזה N/O בעלת קיבולת ספיחה גבוהה יותר של מטאל יונים בתמיסה המימית, אשר חלה על תיקונים בשפכים. אנו מצפים כי פרוטוקול זה יספק רעיונות להכנה מהירה של פחמן גבוהה-adsorptive מעולה של ביומסה באמצעות פירוליזה מיקרוגל לחיסכון בזמן, יעיל, ימוטב בעתיד.
המחברים אין לחשוף.
המחברים להכיר את המימון למחקר בסיסי האוניברסיטאות המרכזי של סין (No.KYZ201562), קרן המדע פוסט-דוקטורט (מס 2014 ז 560429) סין ו מפתח מחקר ופיתוח התוכנית של מחוז ג'יאנגסו (מס ' BE2018708).
Name | Company | Catalog Number | Comments |
All chemicals and reagents (phosphoric acid, etc.) | Nanjing Chemical Reagent Co., Ltd | Analytical grade | |
Electric furnace | Luoyang Bolaimaite Experiment Electric Furnace Co., Ltd | ||
Microwave oven | Nanjing Yudian Automation Technology Co., Ltd | 2.45 GHz frequency | |
Surface-area and porosimetry analyzer | Beijing Gold APP Instrument Co., Ltd | Vc-Sorb 2800TP | |
Fourier transform infrared (FTIR) spectrometer | Nicolet | 6700 | |
Flame atomic absorption spectrophotometry | Beijing Purkinje General Instrument Corporation | A3 | |
Element Analyzer | Germany Heraeus Co. | CHN-O-RAPID |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved