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Hier präsentieren wir ein Protokoll, um Stickstoff/Sauerstoff Dual-dotierte mesoporösen Kohlenstoff aus Biomasse durch chemische Aktivierung in verschiedenen Pyrolyse Modi gefolgt von Modifikation zu synthetisieren. Wir zeigen, dass die Mikrowelle Pyrolyse profitiert die nachträgliche Änderungsprozess gleichzeitig mehr Stickstoff und Sauerstoff Funktionsgruppen auf die Kohlenstoff einzuführen.
Eine umweltfreundliche Technik für die Synthese von biomassebasierten mesoporösen Aktivkohle mit hohen Stickstoff- / Sauerstoff chelatisierenden Adsorption für die 600-fache vorgeschlagen. Bagasse mit Phosphorsäure imprägniert wird als der Vorläufer genutzt. Um die Vorstufe pyrolyze, zwei separate Heizung Modi verwendet werden: Mikrowelle, Pyrolyse und herkömmlichen Elektro-Heizung-Pyrolyse. Die daraus resultierende Bagasse abgeleitet Kohlenstoff Proben werden mit Nitrifikation und Verringerung der Änderung geändert. Stickstoff (N) / Sauerstoff (O) Funktionsgruppen sind gleichzeitig an der Oberfläche der Aktivkohle, Verbesserung der Adsorption von 600-fache durch Komplexbildner und Ionenaustauscher eingeführt. Charakterisierung und Kupfer Adsorption Experimente durchgeführt, um die physikalisch-chemischen Eigenschaften der vier vorbereitete Kohlenstoff Proben zu untersuchen und festzustellen, welche Heizmethode die nachträgliche Änderung für doping-N/O funktioneller Gruppen bevorzugt. Bei dieser Technik, basierend auf der Analyse von Daten der Adsorption von Stickstoff, Fourier-Transform-Infrarot-Spektroskopie und Batch Adsorption Experimente ist erwiesen, dass Mikrowelle pyrolysiert Kohlenstoff mehr defekt-Websites hat und daher zeitsparend effektiv Mikrowelle Pyrolyse trägt mehr N/O-Arten zu den Kohlenstoff, obwohl es eine niedrigere spezifische Oberfläche führt. Diese Technik bietet einen viel versprechender Weg zur Synthese Adsorbentien mit höheren Stickstoff- und Sauerstoffgehalt und eine höhere Aufnahmekapazität von Schwermetallionen in Sanierung Abwasseranwendungen.
Aktivkohle hat einzigartige Adsorption Eigenschaften, z. B. einer entwickelten poröse Struktur eine hohe spezifische Oberfläche und verschiedenen Oberflächen funktionellen Gruppen; Daher ist es im Wasser Behandlung oder Reinigung1,2,3,4als ein Adsorbens eingesetzt. Neben ihren körperlichen Vorzügen Aktivkohle ist kostengünstig und unschädlich für die Umwelt und ihren Rohstoff (z.B. Biomasse) ist reichlich vorhanden und leicht erhalten5,6. Die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Aktivkohle hängen die Grundstoffe, die in der Vorbereitung verwendet werden und über die experimentellen Bedingungen für die Aktivierung Prozess7.
Zwei Methoden werden in der Regel zur Aktivkohle vorbereiten: einem einstufigen und einen zweistufigen Ansatz8. Der Begriff One-Step Ansatz bezieht sich auf Vorstufen verkohlt und gleichzeitig während der zweistufigen Ansatz bezieht sich auf, die nacheinander aktiviert. Im Hinblick auf Energieeinsparung und Umweltschutz ist der ein-Schritt-Ansatz mehr bevorzugt für seine niedrigere Temperatur und Druck zu fordern.
Außerdem, chemische und physikalische Aktivierung werden genutzt, um die strukturellen Eigenschaften der Aktivkohle zu verbessern. Chemische Aktivierung besitzt offensichtliche Vorteile gegenüber physischen Aktivierung wegen der niedrigeren Aktivierungstemperatur, kürzere Aktivierungszeit und Kohlenstoff Mehrertrag mehr entwickelten und kontrollierbaren Porenstruktur in einem bestimmten Grad9. Es wurde getestet, dass chemische Aktivierung durch Imprägnieren Biomasse als Rohstoff mit H3PO4, ZnCl2oder andere speziellen Chemikalien, gefolgt von Pyrolyse, die Porosität der Aktivkohle zu erhöhen, weil durchgeführt werden können Lignocellulose Bestandteile der Biomasse können leicht durch eine anschließende Wärmebehandlung durch die Dehydrierung Fähigkeit, diese Chemikalien10,11entfernt. Daher chemische Aktivierung erheblich steigert die Bildung von Aktivkohle-Poren oder verbessert die adsorptive Leistung auf Verunreinigungen12. Saurer Aktivator wird bevorzugt auf H3PO4, aufgrund seiner relativ niedriger Energiebedarf, höherer Ertrag und weniger Auswirkungen auf die Umwelt-13.
Mikrowelle Pyrolyse hat die Überlegenheit in Zeitersparnis, einheitliche Innenraumheizung, Energieeffizienz und selektive Erwärmung, so dass es eine alternative Heizmethode, Synthese-Aktivkohle14,15. Verglichen mit herkömmlichen Elektroheizung, kann Mikrowelle Pyrolyse Thermo-chemische Prozesse verbessern und fördern bestimmte chemische Reaktionen16. Umfangreiche Studien haben vor kurzem fokussiert Vorbereitung Aktivkohle durch chemische Aktivierung aus Biomasse mit einstufigen Mikrowelle Pyrolyse9,17,18,19. So ist es wesentlich informativer und umweltfreundlich zur Synthese Biomasse Aktivkohle durch Mikrowellen-gestützte H3PO4 Aktivierung.
Darüber hinaus um die Adsorption Affinitäten von Aktivkohle in Richtung bestimmte Schwermetallionen zu verbessern, Änderung von Heteroatom [N, O, Schwefel (S), etc.] doping in Karbonstrukturen vorgeschlagen wurde, und dies hat sich als Methode empfiehlt sich 20,21,22,23,24,25,26. Fehlerhafte Seiten in oder am Rande einer Graphitschicht können durch Heteroatome Funktionsgruppen27generieren ersetzt werden. Daher Nitrifikation und Reduzierung der Modifikation werden verwendet, um entstehende Kohlenstoff Proben um N/O Funktionsgruppen dopen die spielen eine entscheidende Rolle bei der Koordinierung der effizient mit Heavy Metal, Komplexbildner und Ionenaustauscher28zu bilden zu ändern.
Basierend auf den Ergebnissen oben, präsentieren wir ein Protokoll, um N/O Dual-dotierte mesoporösen Kohlenstoff aus Biomasse durch chemische Aktivierung und zwei verschiedene Pyrolyse Methoden gefolgt von Modifikation zu synthetisieren. Dieses Protokoll legt fest, welche Heizmethode der anschließenden Umbau für doping der N/O funktionellen Gruppen und somit Verbesserung der Adsorption Leistung begünstigt.
1. Vorbereitung der Bagasse-basierte Aktivkohle
(2) Änderung des elektrischen Ofens pyrolysiert Bagasse-basierte Aktivkohle und Mikrowelle pyrolysiert Bagasse-basierte Aktivkohle
Hinweis: Die Änderung der beiden Muster wurde nach der Literatur29durchgeführt.
(3) Adsorbens Charakterisierung
(4) Cu (II)-Adsorption Experimente
Stickstoff Adsorption/Desorption isothermen von vier Proben sind in Abbildung 1dargestellt. Alle Adsorption isothermen zeigen eine rasche Zunahme in niedrigen P/P-0 -Region und diese isothermen gehören zum Typ IV (IUPAC-Klassifikation) demonstrieren ihre Porenstruktur, die Mikroporen und dominante Mesopores32besteht.
Die Oberfläche physikalischen Parameter für alle Proben aus dem Stickstoff Adsorption isothermen sind in Tabelle 1dargestellt. Mikrowelle Pyrolyse und Modifikation, die beide tragen zu einer kleineren Brunauer, Emmett-Teller (BET) Fläche und insgesamt pore Volume, ändern die physische Morphologie der Proben.
Fourier Transformations Infrarot (FTIR) Spektren der vier Proben sind in Abbildung 2angegeben. Bands von MBAC bei 1167 cm-1 [Kohlenstoff (C) - O stretching Vibration] 1620 cm-1 (C = O stretching Vibration), 2852 cm-1 [N - Wasserstoff (H) stretching Vibration], 2922 cm-1 (C - H stretching Vibration) und 3442 cm-1 (O - H Stretching Vibration) sind intensiver als EBAC. Diese können in der Mikrowelle Pyrolyse einen Beitrag mehr Sauerstoff-Funktionsgruppen, die BAC-Oberfläche zurückgeführt werden. Für EBAC-N und MBAC-N, Bänder um 1573 cm-1 und 1400 cm-1 wahrscheinlich C repräsentieren = N und N - H-Gruppen, beziehungsweise. Finden Sie, dass die modifizierte Kohlenstoffmaterialien unterschiedliche Stickstoff/Sauerstoff Funktionsgruppen erhalten haben, und das Mikrowelle pyrolysiert Carbon mehr bekommt, die die Elementaranalyse entspricht, wie in Tabelle 1dargestellt. Es kann spekuliert werden, dass diese Mikrowelle Pyrolyse besser geeignet, die Vorstufe und die Laien Wurzel für weitere Änderungen als herkömmliche elektrische Heizung Pyrolyse zu aktivieren ist. MBAC-N besitzt vor allem Imin, Hydroxyl und Carboxylgruppen, amino, funktionellen Gruppen.
Abbildung 3 zeigt die Aufnahmekapazität der vier Proben unter verschiedenen pH-Bedingungen. Die vier Adsorbentien erreichen die optimale Aufnahmekapazität bei pH 5, so die folgenden Adsorption Experimente alle bei pH 5 durchgeführt werden. Die Proben vorbereitet durch Mikrowelle Pyrolyse ausgestellt besser 600-fache Aufnahmekapazität vor und nach der Änderung, obwohl sie eine spezifische Oberfläche Bereich und Pore leiser hatten. Im Allgemeinen hängt die Adsorbierbarkeit von Adsorbentien auf die Pore Struktur und Oberfläche Funktionsgruppen. Daher ist die hohe Aufnahmekapazität von MBAC-N reichlicher N/O Oberflächengruppen zugeschrieben. Die Ergebnisse bestätigen, dass die Mikrowelle Pyrolyse die Follow-up-Einführung der Oberfläche Funktionsgruppen profitiert, die Aufnahmekapazität von mehr als elektrische Heizung Pyrolyse zu verbessern.
Die Adsorption isothermen MBAC-n auf 600-fache bei 5 ° C, 25 ° C und 45 ° C sind in Abbildung 4adargestellt. Die Adsorption Eigenschaften der Proben für die 600-fache werden besser, wenn die Temperatur steigt. Durch den Vergleich der Isotherm-Parameter in Tabelle 2, ist es klar, dass die Langmuir-Isotherme-Modell eine höhere lineare Korrelationskoeffizient (R2) gibt an, welche über 0,99 (die passende Zeile in Abbildung 4 b) und der gemessenen Adsorption ist Kapazität (Q0Mea) ist identisch mit der berechnete man (Q0cal). Daher ist das Modell besser geeignet als die Freundlich und Temkin Isotherm-Modelle, die angibt, dass die Absorption von 600-fache eine chemische Adsorption Prozess33ist.
Wie in Abbildung 4 cgezeigt, MBAC-N erreichen etwa 75 % der Aufnahmekapazität 600-fache Gleichgewicht innerhalb von 15 Minuten, und es kann fast das Gleichgewicht der Adsorption der 600-fache in ca. 50 min bei verschiedenen anfängliche Konzentrationen erreichen. Diese beweisen, dass MBAC-N gute Adsorption Eigenschaften hat. Wie aus Tabelle 3ersichtlich, das pseudo zweiter Ordnung Modell ist besser als die Lagergren und Elovich Modelle mit R2 = 0,999 (die passende Zeile in Abbildung 4 d). Die oben genannten Ergebnisse bestätigen, dass die Adsorption von 600-fache MBAC-n Chemisorption. Daher wird die chemische Wechselwirkung Mechanismus der 600-fache von der modifizierten Kohlenstoff in Abbildung 5vorgeschlagen. Tabelle 4 vergleicht die Aufnahmekapazität des 600-fache durch Biomasse Aktivkohle, die in den letzten Referenzen34,35,36,37,38berichtet. Es wird festgestellt, dass MBAC-N eine höhere Aufnahmekapazität als andere Adsorbentien in der Literatur beschrieben als eine vielversprechende Adsorptionsmittel zur Entfernung von 600-fache demonstrieren.
Abbildung 1: Stickstoff Adsorption/Desorption isothermen der Kohlenstoffe. Einschub-Diagramm in Abbildung 1 zeigt die Stickstoff Adsorption/Desorption Isotherme MBAC-n in einen kleineren Bereich der ordinate. Die Daten wurden von der unterstützenden Software-Oberfläche und Porosimetrie Analyzer erhalten. Diese Zahl wurde von Wan und Li27geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 2: FTIR-Spektren von EBAC, EBAC-N und MBAC, MBAC-N. Die Spektren können die chemische Zusammensetzung und Oberfläche Funktionsgruppen der Proben bestätigen. Diese Zahl wurde von Wan und Li27geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 3: Wirkung der Lösung pH auf 600-fache Adsorption. Die Konzentration von Kupfer in den Lösungen ist 40 mg L-1. Der Test erfolgt bei 25 ° C und bei 150 u/min für 24 h, um Adsorption Gleichgewicht zu erreichen. Diese Zahl wurde von Wan und Li27geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 4: repräsentative Adsorption Immobilien-Analyse von MBAC-N. (ein) zeigt dieses Fenster die Adsorption isothermen von 600-fache auf MBAC-N bei 5 ° C, 25 ° C und 45 ° C. (b) dieses Panel zeigt das passende Ergebnis für Kupfer Adsorption mithilfe der Langmuir-Isotherme. (c) zeigt dieses Fenster die Kinetik der 600-fache auf MBAC-N bei der anfängliche Konzentrationen von 30 mg L-1 und 100 mg L-1. (d) dieses Panel zeigt das passende Ergebnis für Kupfer Adsorption bei 25 ° C mithilfe des Modells Pseudo zweiter Ordnung. Diese Zahl wurde von Wan und Li27geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 5: Mechanismus für die 600-fache Adsorption von modifizierten Kohlenstoff vorgeschlagen. In diesem Prozess Reaktion beinhaltet die chemische Adsorption hauptsächlich Ionenaustausch und Komplexbildner. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Adsorbentien | EBAC | EBAC-N | MBAC | MBAC-N |
Pore-Struktur-Parameter | ||||
BET-Oberfläche (m2 g−1) | 978 | 609 | 543 | 61 |
Totale Porenvolumen (cm3 g−1) | 1.22 | 0,59 | 0,68 | 0.13 |
Mesoporösen Volumen (cm3 g−1) | 1.09 | 0,47 | 0,58 | 0,11 |
Meine Porengröße DP (nm) | 4.97 | 3.84 | 5.01 | 8,89 |
Mesoporösen (in%) | 89.52 | 80,24 | 85.32 | 84.61 |
Elementare Inhalte (Gew.-%) | ||||
C | 92.23 | 79.31 | 87.28 | 72.44 |
H | 1,76 | 1.26 | 1.65 | 1.12 |
N | 0,08 | 4.01 | 0,58 | 5.52 |
O | 5.82 | 15.15 Uhr | 10,33 | 20,54 |
S | 0,11 | 0,27 | 0,16 | 0,38 |
Rendite (%) | 53.35 | / | 57.23 | / |
Tabelle 1: Strukturmerkmale und elementare Kompositionen von EBAC, EBAC-N, MBAC und MBAC-N. Die strukturellen Daten werden analysiert, mit der Wette-Methode. Der relative Gewichtsanteil der Elemente errechnet sich die trockenen aschefreie Basis. Diese Tabelle wurde von Wan und Li27geändert.
MBAC-N | ||||
Isotherm-Modelle | Parameter | 5 ° C | 25 ° C | 45 ° C |
Langmuir | Q0cal (mg g−1) | 20,82 | 24.09. | 25.97 |
Q0Mea (mg g−1) | 20.23 | 23.47 | 25.12 | |
b (L mg−1) | 0,73 | 0.51 | 0.49 | |
R2 | 0,999 | 0.996 | 0.995 | |
Freundlich | KF (L mg−1) | 8.802 | 9.65 | 10.56 |
n | 3.937 | 3.902 | 4.032 | |
R2 | 0.907 | 0.967 | 0,987 | |
Temkin | EinT (L mg−1) | 29.57 | 32.3 | 49,8 |
B (L mg−1) | 2.94 | 3.19 | 3.16 | |
R2 | 0,969 | 0.985 | 0.955 |
Tabelle 2: Isotherme Parameter der 600-fache MBAC-n bei unterschiedlichen Temperaturen. Die angepassten Parameter sind aus linearisierten Langmuir, Freundlich und Temkin Adsorption-Modelle. Diese Tabelle wurde von Wan und Li27geändert.
MBAC-N | |||
Kinetische Modelle | Parameter | 30 mg L−1 | 100 mg L−1 |
Lagergren | k1 (min−1) | 0,037 | 0,045 |
R2 | 0.714 | 0.934 | |
Qe, Mea (mg g−1) | 13,39 | 22.69 | |
Pseudo zweiter Ordnung | Qe, cal (mg g−1) | 13.44 | 23,25 |
k2 (g (mg min)−1) | 0.08676 | 0.03031 | |
R2 | 0,999 | 0,999 | |
Qe, Mea (mg g−1) | 13,39 | 22.69 | |
Elovich | ΑE (g (mg min)−1) | 379.73 | 312.25 |
ΒE (mg g−1) | 0.738 | 0.411 | |
R2 | 0.799 | 0.901 |
Tabelle 3: kinetische Parameter der 600-fache MBAC-n bei verschiedenen anfängliche Konzentrationen. Die angepassten Parameter sind aus linearisierten Lagergren Pseudo zweiter Ordnung und Elovich Modelle. Diese Tabelle wurde von Wan und Li27geändert.
Adsorbentien | pH | Qe (mg g−1) | Referenzen |
Holzwerkstoff-körnige Aktivkohle | 5.5 | 6.016 | 34 |
Baobab-Frucht Schale abgeleitet Aktivkohle | 6 | 3.0833 | 35 |
Olive Stein AC (COSAC) | 5 | 17.08 | 36 |
Aktivierte Carbonfrom Datum Steinen | 5.5 | 18.68 | 37 |
Walnuss Shell-basiertes Aktivkohle | 5 | 9.3 | 38 |
Plasma modifiziert Aktivkohle | 21.4 | ||
MBAC-N | 5 | 25.12 | Diese Studie |
Tabelle 4: Vergleich der Aufnahmekapazität der 600-fache auf verschiedenen Adsorbentien. Die Fähigkeit von Aktivkohle, 600-fache entfernen wird wesentlich beeinflusst durch den pH-Wert der Lösung, so dass die Aufnahmekapazität der Kontrast biomassebasierten Carbonmaterialien sollte, in der Nähe von pH 5 erhalten werden.
In diesem Protokoll ist einer der kritischen Schritte die erfolgreiche Vorbereitung mesoporösen Kohlenstoff mit besseren physikalisch-chemischen Eigenschaften der ein-Schritt-Ansatz, wo optimale Versuchsbedingungen müssen ermittelt werden. Also, in einer früheren Studie28, wir haben orthogonalen Array Mikrowelle Pyrolyse Experimente durchgeführt Berücksichtigung der Auswirkungen des Verhältnisses Imprägnierung der Bagasse und Phosphorsäure, Pyrolyse Zeit, Mikrowelle macht und Trocknungszeit. Außerdem große muss darauf geachtet werden in langwierigen Cu (II)-Adsorption Experimente, vor allem, wenn der pH-Wert der Lösung angepasst ist, da der pH-Wert einen großen Einfluss auf 600-fache Entfernung durch Aktivkohle (Abbildung 3 hat). Es ist zwingend notwendig, um die tatsächliche Kupferkonzentration der CuSO4 Lösung mit einer definierten Ausgangskonzentration testen und verwenden Sie diesen Wert als C0 in Gleichung (1).
Eine größere spezifische Oberfläche und höhere Porenvolumen von biomassebasierten Aktivkohle erhalten Sie durch chemische Aktivierung. Jedoch verringern sich die spezifische Oberfläche und Porenvolumen insgesamt während des anschließenden Pyrolyse und Änderung, die wahrscheinlich durch den Zusammenbruch und die Verstopfung der Poren27, was zu einer Verringerung der Aufnahmekapazität. Daher ist weitere Arbeiten erforderlich biomassebasierten mesoporösen Carbon mit einer hohen Fläche und reichlich Funktionsgruppen vorzubereiten.
Mikrowelle Pyrolyse wird überprüft, um mehr ausreichend Biomasse mesoporösen Carbon mit einer höheren Stickstoff/Sauerstoff-chelatisierenden Adsorption für 600-fache, synthetisieren, das hat viele Vorteile gegenüber verbreiteten konventionellen Heizmethoden. Es ist jedoch nicht möglich, die momentane Temperatur genau zu steuern, während die Mikrowelle Pyrolyse-Verfahren. Biomasse ist eine gute Mikrowelle Absorptionsmaterial, deren Temperatur unter der Wirkung der Mikrowelle schnell erhöhen kann. Zukünftige Arbeit muss natürlich prüfen, wie die Pyrolyse Temperatur wirkt sich auf die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Biomasse-Kohlenstoff.
Eine detaillierte Beschreibung des Mechanismus der Modifikation sprengt den Rahmen dieses Artikels, aber es finden Sie im zuvor veröffentlichten Literatur27. Die mögliche Bedeutung der Nitrifikation und Verringerung der Modifikation, die effektiv mehr N/O funktionelle Gruppen gleichzeitig auf der Oberfläche des Kohlenstoff-Proben vorstellen kann ist Wert zu schätzen. Der Änderungsprozess enthält jedoch zahlreiche experimentelle Schritte und die Nutzung der gefährlichen konzentrierte starke Säure. Eine einfachere und wirksamere Stickstoff/Sauerstoff-Änderung-Methode kann getestet und in weiteren Studien angenommen werden.
Wir haben gezeigt, eine umweltfreundliche Energie-effiziente Verfahren zur Herstellung von biomassebasierten mesoporösen Kohlenstoff durch Mikrowelle Pyrolyse und dotieren N/O Gruppen gleichzeitig auf der Kohlenstoff über eine Nitrifikation und Verringerung der Route. So N/O Dual-dotierte Aktivkohle besitzt eine höhere Aufnahmekapazität von Schwermetall Ionen in wässriger Lösung, der für Abwasser Remediation anwendbar ist. Wir erwarten, dass dieses Protokoll Ideen für die schnelle Zubereitung von hoher adsorptiven Kohlenstoff aus Biomasse durch zeitsparende, effektive Mikrowelle Pyrolyse bietet und in Zukunft optimiert werden wird.
Die Autoren haben nichts preisgeben.
Die Autoren erkennen die grundlegenden Forschungsmittel für die zentralen Universitäten Chinas (No.KYZ201562), China Postdoctoral Wissenschaftsfonds (Nr. 2014 M 560429) und der Schlüssel Forschung und Entwicklung Plan der Provinz Jiangsu (Nr. BE2018708).
Name | Company | Catalog Number | Comments |
All chemicals and reagents (phosphoric acid, etc.) | Nanjing Chemical Reagent Co., Ltd | Analytical grade | |
Electric furnace | Luoyang Bolaimaite Experiment Electric Furnace Co., Ltd | ||
Microwave oven | Nanjing Yudian Automation Technology Co., Ltd | 2.45 GHz frequency | |
Surface-area and porosimetry analyzer | Beijing Gold APP Instrument Co., Ltd | Vc-Sorb 2800TP | |
Fourier transform infrared (FTIR) spectrometer | Nicolet | 6700 | |
Flame atomic absorption spectrophotometry | Beijing Purkinje General Instrument Corporation | A3 | |
Element Analyzer | Germany Heraeus Co. | CHN-O-RAPID |
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