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Demonstramos a fabricação de um dispositivo de eletrodiálise reversa usando uma membrana de troca de cáção (CEM) e membrana de troca de ânion (AEM) para geração de energia.
A eletrodiálise reversa (RED) é uma maneira eficaz de gerar energia misturando duas concentrações de sal diferentes na água usando membranas de troca de cáção (CEM) e membranas de troca de ânion (AEM). A pilha RED é composta por um arranjo alternado da membrana de troca de cá de cáção e membrana de troca de ânion. O dispositivo RED atua como um potencial candidato para atender à demanda universal por futuras crises energéticas. Aqui, neste artigo, demonstramos um procedimento para fabricar um dispositivo de eletrodiálise reversa utilizando CEM e AEM em escala laboratorial para produção de energia. A área ativa da membrana de troca de íons é de 49 cm2. Neste artigo, fornecemos um procedimento passo-a-passo para sintetizar a membrana, seguido da montagem da pilha e medição de energia. As condições de medição e o cálculo da saída de energia líquida também foram explicados. Além disso, descrevemos os parâmetros fundamentais que são levados em consideração para a obtenção de um resultado confiável. Também fornecemos um parâmetro teórico que afeta o desempenho geral da célula relacionada à membrana e à solução de alimentação. Em suma, este experimento descreve como montar e medir células VERMELHAs na mesma plataforma. Ele também contém o princípio de trabalho e o cálculo utilizados para estimar a saída de energia líquida da pilha RED usando membranas CEM e AEM.
A coleta de energia dos recursos naturais é um método econômico que é ecologicamente correto, tornando nosso planeta verde e limpo. Vários processos foram propostos até agora para extrair energia, mas a eletrodiálise reversa (RED) tem um enorme potencial para superar a questão da crise energética1. A produção de energia da eletrodiálise reversa é um avanço tecnológico para a descarbonização da energia global. Como o nome sugere, o RED é um processo inverso, onde o compartimento de células alternativas é preenchido com a solução de sal de alta concentração e solução de sal de baixa concentração2. O potencial químico gerado pela diferença de concentração de sal entre as membranas de troca de íons, coletados dos eletrodos na extremidade do compartimento.
Desde o ano 2000, muitos artigos de pesquisa foram publicados, fornecendo insights sobre o RED teoricamente e experimentalmente3,4. Estudos sistemáticos sobre as condições de operação e estudos de confiabilidade em condições de estresse melhoraram a arquitetura da pilha e melhoraram o desempenho geral das células. Vários grupos de pesquisa desviaram sua atenção para a aplicação híbrida red, como RED com processo de dessalinização5, RED com energia solar6, VERMELHO com osmose reversa (RO) processo5, VERMELHO com a célula de combustível microbiano7, e VERMELHO com o processo de resfriamento radiativo8. Como mencionado anteriormente, há muito escopo na implementação da aplicação híbrida da RED para resolver o problema de energia e água limpa.
Vários métodos foram adotados para melhorar o desempenho da célula RED e a capacidade de troca de íons da membrana. A alfaiataria das membranas de troca de cáção com diferentes tipos de íons utilizando grupo de ácido sulfônico (-SO3H), grupo de ácido fosfônico (-PO3H2) e grupo de ácido carboxílico (-COOH) é uma das formas eficazes de alterar as propriedades físico-químicas da membrana. As membranas de troca de ânion são adaptadas com grupos de amônio ( )9. A alta condutividade iônica de AEM e CEM sem deteriorar a resistência mecânica da membrana é o parâmetro essencial para a seleção de uma membrana adequada para aplicação do dispositivo. A membrana robusta sob condições de estresse proporciona estabilidade mecânica à membrana e aumenta a durabilidade do dispositivo. Aqui, uma combinação única de poli sulfoado livre de alto desempenho (cetona éter) (sPEEK) como membranas de troca de cáation com FAA-3 como membranas de troca de ânion são usadas na aplicação RED. A Figura 1 mostra o fluxograma do procedimento experimental.
Figura 1: Gráfico de procedimento. O fluxograma apresenta o procedimento adotado para a preparação da membrana de troca de íons seguida do processo de medição da eletrodiálise reversa. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
1. Exigência experimental
Figura 2: Tamanho e forma da membrana preparada, junta e espaçador para a fabricação de eletrodiálise reversa. (a) junta de silicone exterior,(b) espaçador externo e espaçador interno,(c)junta de silicone interno,(d)membrana de troca de cation, (e)membrana de troca de ânion e(f)junta e conjunto de membrana. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 3: Pilha de eletrodiálise reversa. (a) configuração de pilha de eletrodiálise reversa com tubos de conexão, e (b) ilustração esquemática de diferentes camadas, incluindo placas finais pmma, eletrodos, junta, espaçador, CEM e AEM. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
2. Preparação da membrana de troca de íons
NOTA: A quantidade de material precursor foi otimizada para a obtenção de uma membrana com 18 cm de diâmetro e ~50 μm de espessura.
Especificação | Unidade | CEM | AEM |
Grau de inchaço | % | 5±1 | 1±0.5 |
Densidade de carga ou capacidade de troca de íons | meq/g | 1.8 | ~1.6 |
Propriedades mecânicas (Força de tração) | Mpa | >40 | 40-50 |
Alongamento para quebrar | % | ~42 | 30-50 |
Jovem Módulo (MPa) | 1500±100 | 1000-1500 | |
Condutividade à temperatura ambiente | S/cm | ~0.03 | ~0.025 |
Permseletividade | % | 98-99 | 94-96 |
Espessura | μm | 50±2 | 50±3 |
Solvente | - | Dimetilacetamida (DMAc) | N-metil-2-pyrrolidone (NMP) |
Tabela 1: Propriedades de membranas. Resumo das propriedades da membrana de troca de cáção e de troca de ânion.
3. Fabricação de eletrodiálise reversa
Figura 4: Representação esquemática da conexão do tubo com pilha de eletrodiálise reversa. Conexão da eletrodiálise reversa com bombas peristálticas, recipiente de solução de alta concentração, recipiente de solução de baixa concentração, recipiente de solução de lavagem e recipiente de solução de descarte. Também mostra o alinhamento do espaçador com uma membrana de troca de ânion (AEM) e membrana de troca de cáção (CEM). Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 5: O diagrama esquemático de diferentes camadas na configuração de eletrodiálise reversa. (a) A visão transversal de uma ilustração esquemática da eletrodiálise reversa mostra a direção de fluxo da solução de alta concentração, solução de baixa concentração e solução de lavagem de eletrodos. Outros componentes como eletrodos, juntas externas e internas, espaçadores externos e internos, membrana de troca de cáation e membrana de troca de ânion. bVisão frontal da pilha, que mostra a direção de fluxo de uma solução. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
4. Medição da eletrodiálise reversa
Saída de energia líquida
A célula vermelha geralmente gera energia elétrica a partir do gradiente de salinidade da solução de sal, ou seja, o movimento dos íons na direção oposta através da membrana. Para montar a pilha RED corretamente, é preciso alinhar todas as camadas, incluindo eletrodos, juntas, membranas e espaçadores na pilha cuidadosamente, como demonstrado no diagrama esquemático da Figura 4 e Figura 5. Se a pilha não estiver perfeitamente alinhada, dois problemas podem surgir: (i) pode ocorrer o fluxo de cruzamento da solução HC e LC na pilha e (ii) vazamento da solução na pilha. É necessário eliminar ambos os problemas antes de iniciar a medição real da saída de energia. Outros parâmetros precisam ser corrigidos, incluindo a taxa de fluxo da solução HC e LC, pressão de bombeamento e tensão aplicada, para obter uma saída de energia eficiente. Para estimar a potência líquida da pilha RED, é preciso deduzir a perda de energia hidrodinâmica da energia líquida obtida10. A potência máxima é obtida a partir da pilha RED multiplicando a tensão e a corrente obtidas. Em contraste, a área ativa e o número dos pares de membrana devem ser divididos para obter a densidade real de potência da pilha, conforme dado pela equação114,15. A potência total obtida da pilha RED é subtraída por uma perda de energia hidrodinâmica ou perda de energia de bombeamento gerada pela bomba e dada pela seguinte equação 2.
(2)
Aqui, aperda de P é uma perda de energia de bombeamento hidrodinâmico (W m-2) produzida na pilha RED por perda interna. Pmax é a potência máxima (W m-2) obtida do experimento. A maior saída de energia líquida relatada para RED é de 1,2 W m-2 usando água do rio e água do mar por Vermaas16. A perda de energia é representada como uma diferença de pressão na entrada e saída da solução HC e LC na pilha e dada pela queda de pressão (ΔP),taxa de fluxo (Q) e eficiência da bomba de bomba(ηbomba)17,18.
(3)
Aqui, QH e QL são a taxa de fluxo (mL mim-1) de uma solução de alta concentração e solução de baixa concentração em mL min-1 e ΔPH e ΔPL é a queda de pressão no lado de alta concentração e compartimento de baixa concentração em Pa. Aqui, a queda de pressão medida do medidor de pressão para o compartimento HC é de 11.790 Pa e o compartimento LC é de 11.180 Pa. A perda de energia de bombeamento calculada(perdaP ) é de 0,038 W m-2.
Estimativa de parâmetros teóricos
Basicamente, um sistema RED é composto por dois tipos diferentes de membranas de troca de íons, junta, bomba, espaçadores e eletrodo. A queda de pressão através da pilha RED é estimada teoricamente usando a equação darcy-Weisbach11,19. Em um sistema RED ideal, um fluxo laminar de solução em um canal uniforme infinito e amplo é usado para calcular a queda de pressão.
(4)
Aqui, dh (m) é o diâmetro hidráulico do canal, enquanto o diâmetro hidráulico para um canal infinito de largura é de 2h. Outros parâmetros são a viscosidade da água (Pa·s), tres é o tempo de residência (s), L é o comprimento da membrana (cm). Na pilha RED, sPEEK como CEM e FAA-3 como AEM é usado, e a distância entre ambas as membranas é dada pelo termo b, que é diretamente proporcional ao valor do diâmetro hidráulico no caso da membrana perfilada, e "h" é a distância intermembrana (m), é dada pela equação 520.
(5)
Para um canal infinito, o valor calculado a partir da equação 6 é geralmente muito menor do que o valor do canal finito. Os valores obtidos são de baixa magnitude, o que se deve à não uniformidade das soluções de entrada e saída de ração. A malha espaçadora restringe o fluxo de soluções de sal aquoso devido ao efeito de sombra espaçadora, resultando em um incremento na potência de bombeamento. Colocando o valor obtido a partir da razão de superfície para volume(Ssp / V sp) de malha espaçadora na fórmula, ε é a porosidade, pode-se estimar a espessura dos canais espaçados da equação6 21,22.
(6)
A espessura espaçadora e os outros parâmetros, incluindo razão aberta, abertura de malha e diâmetros de fio, são mantidos constantes em todos os compartimentos. Ambos os compartimentos HC e LC utilizaram a mesma solução (NaCl) com concentrações diferentes. Portanto, é fácil inicializar os parâmetros, e a perda teórica de bombeamento pode ser dada pela equação 723.
(7)
Onde, A é a área de membrana ativa na taxa de fluxo de solução de alimentação m2 e Q em m3 s-1. Aqui, μ é a viscosidade da água medida em Pa·s, L é o comprimento da membrana dada por cm, e tres é um tempo de residência em segundo.
O desempenho da pilha RED
O desempenho de saída da pilha RED foi investigado usando um par de células a uma taxa de fluxo fixa de 100 mL min-1. A concentração da solução de alimentação também foi mantida fixada para maior concentração (0,6 M) e menor concentração (0,01 M) preparada a partir do sal de NaCl. Observa-se que a densidade máxima de potência é de 0,69 W m-2 a 100 mL min-1, e a densidade de potência líquida é de 0,66 W m-2, conforme apresentado na Figura 6. A maior taxa de fluxo e a alta capacidade de troca de íons desempenham um papel significativo na obtenção de melhor desempenho celular, pois o transporte de íons é mais ativo a uma taxa de fluxo mais alta. Por outro lado, diminui a resistência da camada de limite de difusão na interface. A diferença no gradiente de salinidade da concentração de sal dá origem à tensão do circuito aberto, conforme ilustrado na Figura 6. Esta tensão depende da resistência interna da pilha RED e outros parâmetros. Nota-se que à medida que a densidade atual aumenta, o início da tensão diminui, enquanto, inicialmente, a densidade de energia da célula aumenta a obtenção de máxima a um determinado valor de densidade atual e depois cai. Essa diminuição na densidade de energia deve-se ao aumento da resistência interna da pilha, como mostra a Figura 6.
Figura 6: Desempenho de saída do dispositivo de eletrodiálise reversa: (a) variação da tensão de saída com corrente variada, e(b) densidade de potência líquida com uma densidade de corrente variada da pilha RED. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
O princípio de trabalho do RED é dominado principalmente pelas propriedades físico-químicas da membrana, que é uma parte crucial do sistema RED, conforme ilustrado na Figura 3. Aqui, descrevemos as características fundamentais da membrana para a entrega de um sistema RED de alto desempenho. A permeabilidade de íons específico da membrana faz com que passe um tipo de íons através de seu nanocanal de polímero. Como o nome sugere, o CEM pode passar o cáção de um lado para o outro e restringe a ânion, enquanto o AEM pode passar ânion e restringe o cáation. Como mostrado na Figura 2,todas as membranas foram moldadas em um tamanho de pilha RED contendo entrada e passagem de saída para solução de fluxo. A quantidade de íons trocados pela membrana é diretamente proporcional à condutividade da membrana e, portanto, à saída de energia da pilha24. O movimento dos íons na membrana de troca de íons funciona no princípio de exclusão de Donnan25. O grupo de carga ligado à espinha dorsal do polímero repele a mesma carga presente na solução. Assim, maior a densidade de carga maior será a repulsa, que geralmente depende da seletividade perm. Geralmente, nas células VERMELHAs, o movimento dos íons ocorre através da membrana de maior concentração para menor concentração da solução. Este transporte de íons de um compartimento para outro através da membrana dá uma tensão de circuito aberto e valores atuais, que é usado para calcular a saída de energia líquida da célula26.
O desempenho da pilha RED depende principalmente da capacidade de troca de íons e da densidade de inchaço das membranas baseadas em CEM e AEM27. Observa-se que quanto maior a capacidade de troca de íons do CEM e da AEM, melhor é a condutividade. No entanto, a maior capacidade de troca de íons da membrana leva ao alto inchaço, deteriorando facilmente a força mecânica da membrana. Assim, é essencial otimizar a densidade de inchaço e a condutividade das membranas para um melhor e confiável desempenho celular. Por outro lado, também é crucial otimizar a resistência à pilha com a função do fluxo da solução de alimentação em ambos os compartimentos. À medida que a taxa de fluxo aumenta, a resistência à pilha diminui e o desempenho da célula de saída aumenta. Teoricamente, a resistência à pilha RED é dada pela equação 8.
(8)
N é o número de pares celulares (arranjo alternativo de membranas de ânion e troca de cá, A é a área eficaz de ambas as membranas (m2),RA é a resistência da membrana de troca de íons (Ω m2),RC é a resistência à membrana de troca de cáção (Ω m2),dc é a espessura do compartimento com a solução concentrada (m), kc é sua condutividade iônica (S m-1 ),d é a espessura do compartimento com a solução diluída (m), kd é sua condutividade iônica (S m-1),e Re é a resistência ao eletrodo (Ω). A redução da resistência à pilha é um fator essencial para aumentar a potência de saída líquida, mas outros fatores também influenciam o desempenho da célula28,que também precisa ser considerado. O efeito de sombra espaçadora, o fluxo da solução de alimentação, a largura do compartimento e a concentração da solução de alimentação, a ilustração esquemática da célula RED são apresentadas na Figura 5.
Nas células VERMELHAs, a membrana atuou como fator limitante e exigiu uma membrana de alta condução estável. Além disso, tanto o CEM quanto o AEM são obrigados a ter propriedades comparáveis de condução de íons para que a célula possa produzir uma saída de energia eficiente e otimizada. A degradação da capacidade de troca de íons e o acúmulo de sal também precisam ser levados em conta para o desempenho red confiável. Novo material de membrana e arquitetura de dispositivos de última geração podem melhorar ainda mais o desempenho das células no futuro próximo e abrirão um caminho para futuras direções de pesquisa.
Os autores não declaram conflitos de interesse.
Este trabalho foi apoiado pela Fundação Nacional de Pesquisa da Coreia (NRF) financiada pelo governo da Coreia (MEST) (No. NRF-2017R1A2A2A05001329). Os autores do manuscrito são gratos à Universidade de Sogang, Seul, República da Coreia.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
AEM based membrane | Fumion | P1810-194 | Ionomer |
CEM based membrane | Fumion | E550 | Ionomer |
Digital torque wrench | Torqueworld | WP2-030-09000251 | wrench |
Labview software | Natiaonal Instrument | - | Software |
Laptop | LG | - | PC |
Magnetic stirrer | Lab Companion | - | MS-17BB |
N, N-Dimethylacetamide | Sigma aldrich | 271012 | Chemical |
N-Methyl-2- pyrrolidone | Daejung | 872-50-4 | Chemical |
Peristaltic pump | EMS tech Inc | - | EMP 2000W |
Potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate | Sigma aldrich | P3289 | Chemical |
Potassium hexacyanoferrate(III) | Sigma aldrich | 244023 | Chemical |
Pressure Gauge | Swagelok | - | Guage |
Reverse electrodialysis setup | fabricated in lab | - | Device |
RO system pure water | KOTITI | - | Water |
Rotary evaporator | Hitachi | YEFO-KTPM | Induction motor |
Sodium Chloride | Sigma aldrich | S9888 | Chemical |
Sodium Hydroxide | Merk | 1310-73-2 | Chemical |
Source meter | Keithley | - | 2410 |
Spacer | Nitex, SEFAR | 06-250/34 | Spacer |
Sulfuric acid | Daejung | 7664-93-9 | Chemical |
Tube | Masterflex tube | 96410-25 | Rubber tube |
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