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Dimostriamo la fabbricazione di un dispositivo di elettrodialisi inversa utilizzando una membrana a scambio di cationi (CEM) e una membrana a scambio ionico (AEM) per la generazione di energia.
L'elettrodialisi inversa (RED) è un modo efficace per generare energia mescolando due diverse concentrazioni di sale in acqua utilizzando membrane a scambio cationico (CEM) e membrane a scambio ionico (AEM). La pila RED è composta da una disposizione alternata della membrana cation-scambio e della membrana a scambio anionico. Il dispositivo RED funge da potenziale candidato per soddisfare la domanda universale di crisi energetiche future. Qui, in questo articolo, dimostriamo una procedura per fabbricare un dispositivo di elettrodialisi inversa utilizzando CEM e AEM su scala di laboratorio per la produzione di energia. L'area attiva della membrana a scambio ionica è di 49 cm2. In questo articolo, forniamo una procedura passo-passo per sintetizzare la membrana, seguita dall'assemblaggio della pila e dalla misurazione della potenza. Sono state inoltre spiegate le condizioni di misurazione e il calcolo della potenza netta. Inoltre, descriviamo i parametri fondamentali che vengono presi in considerazione per ottenere un risultato affidabile. Forniamo anche un parametro teorico che influisce sulle prestazioni complessive delle cellule relative alla membrana e alla soluzione di alimentazione. In breve, questo esperimento descrive come assemblare e misurare le celle RED sulla stessa piattaforma. Contiene anche il principio di lavoro e il calcolo utilizzati per stimare l'uscita netta di potenza della pila RED utilizzando membrane CEM e AEM.
La raccolta di energia dalle risorse naturali è un metodo economico rispettoso dell'ambiente, rendendo così il nostro pianeta verde e pulito. Finora sono stati proposti diversi processi per estrarre energia, ma l'elettrodialisi inversa (RED) ha un enorme potenziale per superare la questione della crisi energetica1. La produzione di energia elettrica dall'elettrodialisi inversa è una svolta tecnologica per la decarbonizzazione dell'energia globale. Come suggerisce il nome, RED è un processo inverso, in cui il compartimento cellulare alternativo viene riempito con la soluzione salina ad alta concentrati e la soluzione di sale a bassaconcentrati 2. Il potenziale chimico generato dalla differenza di concentrazione di sale attraverso le membrane a scambio ionico, raccolto dagli elettrodi all'estremità del compartimento.
Dal 2000 sono stati pubblicati molti articoli di ricerca, che forniscono informazioni sul RED teoricamente e sperimentalmente3,4. Studi sistematici sulle condizioni operative e sugli studi di affidabilità in condizioni di stress hanno migliorato l'architettura dello stack e migliorato le prestazioni complessive delle celle. Diversi gruppi di ricerca hanno deviato la loro attenzione verso l'applicazione ibrida di RED, come RED con processo di desalinizzazione5,RED con energiasolare 6,RED con processo di osmosi inversa (RO)5,ROSSO con la cella a combustibile microbica7e ROSSO con il processo di raffreddamento radiativo8. Come accennato in precedenza, c'è molto spazio nell'implementazione dell'applicazione ibrida di RED per risolvere il problema dell'energia e dell'acqua pulita.
Sono stati adottati diversi metodi per migliorare le prestazioni della cellula ROSSA e la capacità di scambio ionica della membrana. La personalizzazione delle membrane a scambio cationico con diversi tipi di ioni utilizzando il gruppo acido sulfonico (-SO3H), il gruppo dell'acido fosfonico (-PO3H2)e il gruppo dell'acido carbossilico (-COOH) è uno dei modi efficaci per alterare le proprietà fisicochimiche della membrana. Le membrane a scambio ionico sono su misura con gruppi di ammonio ( )9. L'elevata conduttività ionica di AEM e CEM senza deteriorare la resistenza meccanica della membrana è il parametro essenziale per la scelta di una membrana appropriata per l'applicazione del dispositivo. La robusta membrana in condizioni di stress fornisce stabilità meccanica alla membrana e migliora la durata del dispositivo. Qui, una combinazione unica di poli solfonato indipendente ad alte prestazioni (chetone etere etere) (sPEEK) come membrane a scambio di cationi con FAA-3 come membrane a scambio di anione viene utilizzata nell'applicazione RED. La figura 1 mostra il diagramma di flusso della procedura sperimentale.
Figura 1: Grafico delle procedure. Il diagramma di flusso presenta la procedura adottata per la preparazione della membrana di scambio ionica seguita dal processo di misurazione dell'elettrodialisi inversa. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
1. Requisito sperimentale
Figura 2: Dimensioni e forma della membrana, della guarnizione e del distanziale preparati per la fabbricazionedell'elettrodialisi inversa. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 3: Pila di elettrodialisi inversa. (a) configurazione della pila di elettrodialisi inversa con tubi di collegamento e (b) illustrazione schematica di diversi strati, tra cui piastre finali PMMA, elettrodi, guarnizione, distanziale, CEM e AEM. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
2. Preparazione della membrana a scambio ionica
NOTA: La quantità di materiale precursore è stata ottimizzata per ottenere una membrana con un diametro di 18 cm e uno spessore di ~ 50 μm.
Specificazione | Unità | Cem | AEM |
Grado di gonfiore | % | 5±1 | 1±0,5 |
Densità di carica o capacità di scambio ionio | meq/g | 1.8 | ~1,6 |
Proprietà meccaniche (Resistenza alla trazione) | Mpa | >40 anni | 40-50 |
Allungamento per rompere | % | ~42 | 30-50 |
Modulo giovane (MPa) | 1500±100 | 1000-1500 | |
Conducibilità a temperatura ambiente | S/cm | ~0,03 | ~0,025 |
Permselettività | % | 98-99 | 94-96 |
Spessore | μm | 50±2 | 50±3 |
Solvente | - | Dimetilacetamide (DMAc) | N-metil-2-pirrolidone (NMP) |
Tabella 1: Proprietà delle membrane. Riassunto delle proprietà della membrana sia di scambio di ioni che di scambio ionico.
3. Fabbricazione di elettrodialisi inversa
Figura 4: Rappresentazione schematica della connessione del tubo con pila di elettrodialisi inversa. Connessione dell'elettrodialisi inversa con pompe peristaltiche, contenitore di soluzioni ad alta concentrazione, contenitore di soluzioni a bassa concentrazione, contenitore della soluzione di risciacquo e contenitore della soluzione di scarto. Mostra anche l'allineamento del distanziale sia con una membrana di scambio ionico (AEM) che con una membrana di scambio di cationi (CEM). Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 5: Diagramma schematico di diversi stratinella configurazione dell'elettrodialisi inversa. ( a ) La vista a sezione trasversale di un'illustrazione schematica dell'elettrodialisi inversa mostra la direzione del flusso della soluzione ad alta concentrazione, della soluzioneabassa concentrazione e della soluzione di risciacquo degli elettrodi. Altri componenti come elettrodi, guarnizioni esterne ed interne, distanziale esterno ed interno, membrana a scambio cationico e membrana a scambio ionico. (b) Vista frontale della pila, che mostra la direzione di flusso di una soluzione. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
4. Misurazione dell'elettrodialisi inversa
Potenza netta erogata
La cella ROSSA genera generalmente energia elettrica dal gradiente di salinità della soluzione salina, cioè il movimento degli ioni nella direzione opposta attraverso la membrana. Per assemblare correttamente la pila RED, è necessario allineare attentamente tutti gli strati, inclusi elettrodi, guarnizioni, membrane e distanziale nella pila, come dimostrato nel diagramma schematico nella figura 4 e nella figura 5. Se la pila non è perfettamente allineata, possono sorgere due problemi: (i) Il flusso incrociato della soluzione HC e LC può verificarsi nella pila e (ii) può verificarsi una perdita della soluzione nello stack. È necessario eliminare entrambi i problemi prima di iniziare la misurazione effettiva dell'uscita di potenza. Altri parametri devono essere fissati, tra cui la portata della soluzione HC e LC, la pressione di pompaggio e la tensione applicata, per ottenere un'uscita di potenza efficiente. Per stimare la potenza netta dello stack RED, è necessario dedurre la perdita di potenza idrodinamica dalla potenza netta ottenuta10. L'uscita massima di potenza si ottiene dalla pila RED moltiplicando la tensione e la corrente ottenute. Al contrario, l'area attiva e il numero delle coppie di membrane devono essere divisi per ottenere la densità di potenza effettiva della pila, come indicato dall'equazione1 14,15. La potenza totale ottenuta dalla pila RED viene sottratta da una perdita di potenza idrodinamica o da una perdita di potenza di pompaggio generata dalla pompa e data dalla seguente equazione 2.
(2)
Qui, laperdita di P è una perdita di potenza di pompaggio idrodinamica (W m-2) prodotta nella pila RED per perdita interna. Pmax è la potenza massima (W m-2) ottenuta dall'esperimento. La più alta potenza netta riportata per RED è di 1,2 W m-2 utilizzando l'acqua di fiume e l'acqua di mare di Vermaas16. La perdita di potenza è rappresentata come una differenza di pressione all'ingresso e all'uscita della soluzione HC e LC nella pila e data dalla caduta di pressione (ΔP),dalla portata (Q) edall'efficienza della pompa (pompaη)17,18.
(3)
Qui, QH e QL sono la portata (mL mim-1) di una soluzione ad alta concentrazione e soluzione a bassa concentrazione in mL min-1 e ΔPH e ΔP Lè la caduta di pressione sul lato ad alta concentrazione e sul compartimento a bassa concentrazione in Pa. Qui, la caduta di pressione misurata dal manometro per il compartimento HC è di 11.790 Pa e il compartimento LC è di 11.180 Pa. La perdita di potenza di pompaggio calcolata(perditaP) è di 0,038 W m-2.
Stima teorica dei parametri
Fondamentalmente, un sistema RED è composto da due diversi tipi di membrane a scambio ionico, guarnizione, pompa, distanziale ed elettrodo. La caduta di pressione attraverso la pila RED è stimata teoricamente usando l'equazione di Darcy-Weisbach11,19. In un sistema RED ideale, un flusso laminare di soluzione in un canale uniforme ampio infinito viene utilizzato per calcolare la caduta di pressione.
(4)
Qui, dh (m) è il diametro idraulico del canale, mentre il diametro idraulico per un canale largo infinito è di 2 ore. Altri parametri sono la viscosità dell'acqua (Pa·s), tres è il tempo di residenza (s), L è la lunghezza della membrana (cm). Nella pila RED, sPEEK come CEM e FAA-3 come AEM viene utilizzato, e la distanza tra entrambe le membrane è data dal termine b, che è direttamente proporzionale al valore del diametro idraulico nel caso della membrana profilata, e "h" è la distanza intermembrana (m), è data dall'equazione 520.
(5)
Per un canale largo infinito, il valore calcolato dall'equazione 6 è di solito molto più basso del valore del canale largo finito. I valori ottenuti sono di bassa grandezza, il che è dovuto alla non uniformità di ingresso e uscita delle soluzioni di alimentazione. La mesh distanziale limita il flusso delle soluzioni acquose di sale a causa dell'effetto ombra del distanziale, con conseguente incremento della potenza di pompaggio. Inserendo il valore ottenuto dal rapporto superficie/volume (Ssp / V sp) della mesh distanziale nella formula, ε è la porosità, si può stimare lo spessore dei canali riempiti di distanziale dall'equazione 621,22.
(6)
Lo spessore del distanziale e gli altri parametri, tra cui il rapporto aperto, l'apertura della mesh e i diametri del filo, sono mantenuti costanti in tutti i compartimenti. Sia i compartimenti HC che LC utilizzavano la stessa soluzione (NaCl) con concentrazioni diverse. Pertanto, è facile inizializzare i parametri e la perdita teorica di pompaggio può essere data dall'equazione 723.
(7)
Dove, A è l'area attiva della membrana in m 2 e Q portatadella soluzione di alimentazione in m3 s-1. Qui, μ è la viscosità dell'acqua misurata in Pa·s, L è la lunghezza della membrana data da cm, e tres è un tempo di residenza in secondo.
Le prestazioni dello stack RED
Le prestazioni di output dello stack RED sono state studiate utilizzando una coppia di celle a una portata fissa di 100 mL min-1. La concentrazione della soluzione di alimentazione è stata inoltre mantenuta fissata per una concentrazione più elevata (0,6 M) e una concentrazione inferiore (0,01 M) preparata a partire dal sale NaCl. Si osserva che la densità massima di potenza è di 0,69 W m-2 a 100 mL min-1e la densità di potenza netta è di 0,66 W m-2 come presentato nella figura 6. Una maggiore portata e un'elevata capacità di scambio ionica svolgono un ruolo significativo nell'ottenere migliori prestazioni cellulari perché il trasporto degli ioni è più attivo a una portata più elevata. D'altra parte, diminuisce la resistenza allo strato limite di diffusione all'interfaccia. La differenza nel gradiente di salinità della concentrazione di sale dà origine alla tensione a circuito aperto, come illustrato nella figura 6. Questa tensione dipende dalla resistenza interna della pila RED e da altri parametri. Si nota che all'aumentare della densità di corrente, l'inizio della tensione diminuisce mentre, inizialmente, la densità di potenza della cella aumenta ottenendo massimi ad un certo valore di densità di corrente e poi scende. Questa diminuzione della densità di potenza è dovuta ad un aumento della resistenza interna della pila, come mostrato nella figura 6.
Figura 6: Prestazioni di uscita del dispositivo di elettrodialisi inversa: (a) variazione della tensione di uscita con corrente variabile e (b) densità di potenza netta con una densità di corrente variabile della pila RED. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Il principio di funzionamento del RED è principalmente dominato dalle proprietà fisico-chimiche della membrana, che è una parte cruciale del sistema RED, come illustrato nella figura 3. Qui descriviamo le caratteristiche fondamentali della membrana per fornire un sistema RED ad alte prestazioni. La permeabilità ionica specifica della membrana lo fa passare un tipo di ioni attraverso il loro nanocanale polimerico. Come suggerisce il nome, CEM può passare la comunicazione da un lato all'altro e limita l'anione, mentre l'AEM può passare l'anione e limita la catione. Come mostrato nella figura 2, tutte le membrane sono state modellate in una dimensione della pila ROSSA contenente il passaggio di ingresso e uscita per la soluzione di flusso. La quantità di ione scambiata attraverso la membrana è direttamente proporzionale alla conduttività della membrana e, quindi, alla potenza erogata della pila24. Il movimento degli ioni nella membrana a scambio ionica funziona sul principio di esclusione di Donnan25. Il gruppo di carica collegato con la spina dorsale polimerica respinge la stessa carica presente nella soluzione. Quindi, più alta sarà la densità di carica maggiore sarà la repulsione, che di solito dipende dalla selettività del perm. Generalmente, nei globuli ROSSI, il movimento degli ioni avviene attraverso la membrana da una maggiore concentrazione a una minore concentrazione della soluzione. Questo trasporto ionica da un compartimento all'altro attraverso la membrana dà una tensione a circuito aperto e valori di corrente, che viene utilizzato per calcolare l'uscita dipotenza netta della cella 26.
Le prestazioni della pila RED dipendono principalmente dalla capacità di scambio ionica e dalla densità di gonfiore delle membrane a base di CEM e AEM27. Si osserva che maggiore è la capacità di scambio ionio del CEM e dell'AEM, migliore è la conducibilità. Tuttavia, la maggiore capacità di scambio ionica della membrana porta ad un alto gonfiore, deteriorando facilmente la resistenza meccanica della membrana. Pertanto, è essenziale ottimizzare la densità di gonfiore e la conducibilità delle membrane per prestazioni cellulari migliori e affidabili. D'altra parte, è anche fondamentale ottimizzare la resistenza della pila con la funzione del flusso della soluzione di alimentazione in entrambi i compartimenti. Con l'aumentare della portata, la resistenza dello stack diminuisce e le prestazioni della cella di uscita aumentano. Teoricamente, la resistenza allo stack RED è data dall'equazione 8.
(8)
N è il numero di coppie cellulari (disposizione alternativa di membrane a scambio di anione e catione), A è l'area effettiva di entrambe le membrane (m2), RA è la resistenza della membrana di scambio di anione (Ω m2),RC è la resistenza della membrana di scambio di cationi (Ω m2), dc è lo spessore del compartimento con la soluzione concentrata (m), kc è la sua conduttività ionica (S m-1 ), dd è lo spessore del compartimento con la soluzione diluita (m), k dè la sua conduttività ionica (S m-1),e Re è la resistenza dell'elettrodo (Ω). Ridurre la resistenza della pila è un fattore essenziale per migliorare la potenza netta di uscita, ma anche altri fattori influenzano le prestazionidelle celle 28, che devono anche essere considerate. L'effetto ombra del distanziale, il flusso della soluzione di alimentazione, la larghezza del compartimento e la concentrazione della soluzione di alimentazione, l'illustrazione schematica della cella RED sono presentati nella figura 5.
Nelle cellule RED, la membrana fungeva da fattore limitante e richiedeva una membrana stabile ad alta conduzione. A parte questo, sia CEM che AEM sono tenuti ad avere proprietà conduttori ioniche comparabili in modo che la cellula possa produrre un'uscita di potenza efficiente e ottimizzata. Anche la degradazione della capacità di scambio ioniche e l'accumulo di sale devono essere presi in considerazione per prestazioni RED affidabili. Il nuovo materiale a membrana e l'architettura dei dispositivi all'avanguardia potrebbero migliorare ulteriormente le prestazioni delle cellule nel prossimo futuro e apriranno un percorso per la futura direzione di ricerca.
Gli autori non dichiarano conflitti di interesse.
Questo lavoro è stato sostenuto dalla sovvenzione della National Research Foundation of Korea (NRF) finanziata dal governo coreano (MEST) (n. NRF-2017R1A2A2A05001329). Gli autori del manoscritto sono grati alla Sogang University, Seoul, Repubblica di Corea.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
AEM based membrane | Fumion | P1810-194 | Ionomer |
CEM based membrane | Fumion | E550 | Ionomer |
Digital torque wrench | Torqueworld | WP2-030-09000251 | wrench |
Labview software | Natiaonal Instrument | - | Software |
Laptop | LG | - | PC |
Magnetic stirrer | Lab Companion | - | MS-17BB |
N, N-Dimethylacetamide | Sigma aldrich | 271012 | Chemical |
N-Methyl-2- pyrrolidone | Daejung | 872-50-4 | Chemical |
Peristaltic pump | EMS tech Inc | - | EMP 2000W |
Potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate | Sigma aldrich | P3289 | Chemical |
Potassium hexacyanoferrate(III) | Sigma aldrich | 244023 | Chemical |
Pressure Gauge | Swagelok | - | Guage |
Reverse electrodialysis setup | fabricated in lab | - | Device |
RO system pure water | KOTITI | - | Water |
Rotary evaporator | Hitachi | YEFO-KTPM | Induction motor |
Sodium Chloride | Sigma aldrich | S9888 | Chemical |
Sodium Hydroxide | Merk | 1310-73-2 | Chemical |
Source meter | Keithley | - | 2410 |
Spacer | Nitex, SEFAR | 06-250/34 | Spacer |
Sulfuric acid | Daejung | 7664-93-9 | Chemical |
Tube | Masterflex tube | 96410-25 | Rubber tube |
Richiedi autorizzazione per utilizzare il testo o le figure di questo articolo JoVE
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