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우리는 발전용 양이온 교환 멤브레인(CEM)과 음이온 교환 멤브레인(AEM)을 이용하여 역전기분해 장치의 제조를 시연한다.
역전기분해(RED)는 양이온 교환멤브레인(CEM)과 음이온 교환 멤브레인(AEM)을 이용하여 물에 2개의 상이한 염농도를 혼합하여 전력을 생성하는 효과적인 방법입니다. RED 스택은 양이온 교환 멤브레인 및 애니온 교환 멤브레인의 교대 배열로 구성됩니다. RED 장치는 미래의 에너지 위기에 대한 보편적 인 수요를 충족시키기위한 잠재적 인 후보자 역할을합니다. 여기서, 이 문서에서는 전력 생산을 위해 실험실 규모의 CEM 및 AEM을 사용하여 역전기분해 장치를 제조하는 절차를 시연합니다. 이온 교환 멤브레인의 활성 영역은 49cm2입니다. 이 문서에서는 멤브레인을 합성하는 단계별 절차를 제공하며, 그 다음에스택의 조립 및 전력 측정을 제공합니다. 측정 조건과 순 전력 출력 계산도 설명되었습니다. 또한 신뢰할 수 있는 결과를 얻기 위해 고려되는 기본 매개 변수를 설명합니다. 우리는 또한 막 및 공급 용액과 관련된 전반적인 세포 성능에 영향을 미치는 이론적 매개 변수를 제공합니다. 요컨대, 이 실험은 동일한 플랫폼에서 RED 셀을 조립하고 측정하는 방법을 설명합니다. 또한 CEM 및 AEM 멤브레인을 사용하여 RED 스택의 순 전력 출력을 추정하는 데 사용되는 작업 원리 및 계산도 포함되어 있습니다.
천연 자원에서 에너지 수확은 환경 친화적 인 경제적 인 방법이며, 따라서 우리의 행성을 녹색과 깨끗하게 만듭니다. 지금까지 에너지를 추출하기 위해 여러 공정이 제안되었지만 역전기투약(RED)은 에너지 위기 문제1을극복할 수 있는 엄청난 잠재력을 가지고 있다. 역 전기 투약의 전력 생산은 글로벌 에너지의 탈탄소화를 위한 기술적 돌파구입니다. 이름에서 알 수 있듯이 RED는 대체 세포 구획이 고농축 염액과 저농축 염액2로채워진 역공정이다. 이온 교환 멤브레인을 가로지르는 염분 농도 차이에 의해 생성되는 화학적 전위, 구획 끝에 있는 전극에서 채취하였다.
2000년 이래로 많은 연구 논문이 발표되어 이론적으로 및 실험적으로RED에대한 통찰력을3,4로나타왔습니다. 스트레스 조건 하에서 의 작동 조건 및 신뢰성 연구에 대한 체계적인 연구는 스택 아키텍처를 개선하고 전반적인 세포 성능을 향상시켰습니다. 여러 연구그룹은 담수화 공정5,태양광6을장착한 레드, 역삼투(RO) 공정5,미생물 연료전지7을장착한 레드, 방사 냉각 공정8을갖는 RED 등 RED의 하이브리드 애플리케이션에 주목하고 있다. 앞서 언급했듯이 에너지와 청정수 문제를 해결하기 위해 RED의 하이브리드 애플리케이션을 구현하는 데는 많은 범위가 있습니다.
RED 셀의 성능과 멤브레인의 이온 교환 능력을 향상시키기 위해 몇 가지 방법이 채택되었습니다. 설포닉산군(-SO3H),인산군(-PO3H2),카박실산군(-COOH)을 이용하여 다양한 유형의 이온을 이용한 양이온 교환막을 조정하는 것은 멤브레인의 물리화학적 특성을 변화시키는 효과적인 방법 중 하나이다. 애니온 교환 멤브레인은 암모늄 그룹 ()9와맞춤화되어 있습니다. 멤브레인의 기계적 강도를 저하하지 않고 AEM 및 CEM의 높은 이온 전도도는 장치 응용 에 적합한 멤브레인을 선택하는 데 필수적인 매개 변수입니다. 응력 조건에서 견고한 멤브레인은 멤브레인에 기계적 안정성을 제공하고 장치의 내구성을 향상시킵니다. 여기서, 고성능 독립형 황포네이트 폴리(에테르 케톤)(sPEEK)를 ALA-3을 이용한 양이온 교환 멤브레인으로서 의 독특한 조합이 RED 애플리케이션에 사용된다. 도 1은 실험 절차의 흐름 도표를 나타낸다.
그림 1: 절차 차트. 상기 플로우차트는 이온교환막의 제조를 위해 채택된 절차를 제시하고, 그 다음에는 역전기분해측정과정을 제시한다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
1. 실험 요구 사항
도 2: 제조된 멤브레인, 개스킷 및 스페이서의 크기와 형상으로 역전기분해의 제조를 위한 것입니다. (a)외부 실리콘 개스킷,(b)외부 스페이서 및 내부 스페이서,(c)내부 실리콘 개스킷,(d)양이온 교환 막, (e) 음이온 교환 막,(f)개스킷 및(f)개스킷 및 조립막. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
도 3: 역전기분해 스택. (a)연결 튜브와 역전성 스택의 설정,(b)PMMA 엔드플레이트, 전극, 개스킷, 스페이서, CEM 및 AEM을 포함한 다른 층의 회로도 예시. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
2. 이온 교환 막 준비
참고: 전구체 물질의 양은 직경 18cm 및 ~50 μm 두께의 멤브레인을 획득하기 위해 최적화되었습니다.
사양 | 단위 | CEM | AEM |
붓기 정도 | % | 5±1 | 1±0.5 |
충전 밀도 또는 이온 교환 용량 | 메크/g | 1.8 | ~1.6 |
기계적 특성 (인장 강도) | MPa | >40 | 40-50 |
휴식으로의 연감 | % | ~42 | 30-50 |
젊은 모둘루스 (MPa) | 1500±100 | 1000-1500 | |
실온에서의 전도도 | S/cm | ~0.03 | ~0.025 |
퍼마 셀렉타만 | % | 98-99 | 94-96 |
두께 | μm | 50±2 | 50±3 |
용매 | - | 디메틸라세미드 (DMAc) | N-메틸-2-피롤리돈 (NMP) |
표 1: 멤브레인 속성입니다. 양이온 교환 및 애니온 교환 멤브레인 특성 에 대한 요약.
3. 역전기분해의 제조
도 4: 역전기분해 스택과 튜브 연결의 회로도 표현. 연동 펌프, 고농도 용액 용기, 저농도 용액 용기, 헹폐 용액 용기 및 폐기 용액 용기와 역전 성 전동 분해의 연결. 또한 애니온 교환 멤브레인(AEM) 및 양이온 교환 멤브레인(CEM)과 스페이서의 정렬을 보여줍니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
도 5: 역전기투약 설정에서 상이한 층의 회로도도. (a)역전기투약의 회로도 그림의 단면뷰는 고농도 용액, 저농도 용액 및 전극 린스 용액의 유동 방향을 나타낸다. 전극, 외부 및 내부 개스킷, 외부 및 내부 스페이서, 양이온 교환 멤브레인 및 애니온 교환 멤브레인과 같은 다른 구성 요소입니다. (b)용액의 흐름 방향을 보여주는 스택의 전면 뷰. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
4. 역전기투약 측정
순 출력
RED 셀은 일반적으로 염액의 염분 그라데이션, 즉 멤브레인을 통해 반대 방향으로 이온의 움직임으로부터 전기 에너지를 생성합니다. RED 스택을 올바르게 조립하려면 도 4 및 도 5의회로도 다이어그램에서 설명한 것처럼 전극, 개스킷, 멤브레인 및 스페이서를 포함한 모든 층을 신중하게 정렬해야 합니다. 스택이 완벽하게 정렬되지 않으면 (i) HC 및 LC 솔루션 크로스플로가 스택에서 발생할 수 있으며 (ii) 스택내의 솔루션 누설이 발생할 수 있습니다. 전력 출력의 실제 측정을 시작하기 전에 두 가지 문제를 모두 제거해야합니다. 효율적인 전력 출력을 얻기 위해서는 HC 및 LC 솔루션의 유량, 펌핑 압력 및 가속도 전압을 포함한 다른 파라미터를 수정해야 합니다. RED 스택의 순 전력을 추정하려면 획득된 순전력(10)에서유체역학 적 전력 손실을 공제해야 합니다. 최대 출력은 얻어진 전압과 전류를 곱하여 RED 스택에서 가져옵니다. 대조적으로, 멤브레인 쌍의 활성 영역 및 수는 수학식114,15에의해 주어진 스택의 실제 전력 밀도를 얻기 위해 분할되어야 한다. RED 스택에서 얻은 총 전력은 펌프에 의해 생성되고 다음 방정식 2에 의해 생성되는 유체역학적 전력 손실 또는 펌핑 전력 손실에 의해 차감된다.
(2)
여기서,P손실은 내부 손실에 의해 RED 스택에서 생산되는 유체역학적 펌핑 전력 손실(Wm-2)이다. P맥스는 실험으로부터 얻은 최대 전력(Wm-2)이다. RED에 대해 보고된 가장 높은 순 출력은 Vermaas16에의해 강물과 바닷물을 사용하여 1.2 W m-2입니다. 전력 손실은 스택에서 HC 및 LC 용액의 유입 및 출구에서 압력의 차이로 나타내며 압력 강하(ΔP),유량(Q), 펌프효율(η펌프)17,18에의해 주어진다.
(3)
여기서, QH 및 QL은 ML-1 및 ΔPH 및 Δ P L에서 고농도 용액및 저농도 용액의 유량(mLmim-1)이Pa의 고농도 측면 및 저농도 구획에서 압력 강하된다. 여기서, HC 구획에 대한 압력 게이지에서 측정된 압력 강하량은 11,790 Pa이고 LC 구획은 11,180Pa이다. 계산된 펌핑 전력 손실(P손실)은0.038 Wm-2입니다.
이론적 파라미터 추정
기본적으로 RED 시스템은 이온 교환 멤브레인, 개스킷, 펌프, 스페이서 및 전극의 두 가지 유형으로 구성됩니다. RED 스택을 가로지르는 압력 강하는 이론적으로 Darcy-Weisbach 방정식11,19를사용하여 추정됩니다. 이상적인 RED 시스템에서무한 와이드 유니폼 채널의 용액 의 라미나르 흐름이 압력 강하를 계산하는 데 사용됩니다.
(4)
여기서 d h(m)는 채널의 유압 직경이며 무한와이드 채널의 유압 지름은 2h입니다. 다른 매개 변수는 물의 점도 (Pa·s), tres는 체류 시간(들), L은 멤브레인(cm)의 길이이다. RED 스택에서, SPEEK는 AEM으로서 CEM 및 FAA-3로서, 두 멤브레인 사이의 거리가 프로파일 멤브레인의 경우 유압 직경의 값에 직접 비례하는 용어 b에 의해 주어지며,"h"는 방정식 520에의해 부여된다.
(5)
무한 와이드 채널의 경우 방정식 6에서 계산된 값은 일반적으로 유한 와이드 채널값보다 훨씬 낮습니다. 얻은 값은 크기가 낮으며, 이는 피드 솔루션의 입구 및 콘센트의 균일성이 떨어지므로 발생합니다. 스페이서 메쉬는 스페이서 섀도우 효과로 인해 수성 염액의 흐름을 제한하여 펌핑 전력이 증가합니다. 수식에 스페이서 메쉬의 표면 대 부피(Ssp/Vsp)의 비율으로부터 얻은 값을 분유에 배치하고, ε, 방정식 621,22로부터스페이서 채워진 채널의두께를추정할 수 있다.
(6)
스페이서 두께및 개방 비율, 메시 개구부 및 와이어 직경을 포함한 다른 매개 변수는 모든 구획에서 일정하게 유지됩니다. HC와 LC 구획은 서로 다른 농도의 동일한 솔루션(NaCl)을 사용했습니다. 따라서, 파라미터를 초기화하기 쉽고, 이론적 펌핑 손실은 수학식 723에의해 주어질 수 있다.
(7)
여기서, A는m3 s-1에서m2 및 Q 이송 용액 유량의 활성 멤브레인영역이다. 여기서, μ 파·s에서 측정된 물의 점도이며, L은 cm에 의해 주어진 멤브레인의 길이이며, tres는 2차 체류 시간이다.
RED 스택의 성능
RED 스택의 출력 성능은 100mLmin-1의고정 유량으로 하나의 셀 쌍을 사용하여 조사되었다. 사료용액의 농도는 또한 NaCl 염으로부터 제조된 더 높은 농도(0.6M) 및 낮은 농도(0.01M)에 대해 고정되어 있었다. 최대 전력 밀도는 100mLmin-1에서0.69 Wm-2이며, 순 전력 밀도는 도 6에제시된 대로 0.66 Wm-2인 것으로 관찰된다. 이온의 수송이 더 높은 유량에서 더 활성화되어 있기 때문에 높은 유량 및 높은 이온 교환 용량은 더 나은 세포 성능을 얻는 데 중요한 역할을합니다. 한편, 인터페이스에서 확산-경계 층 저항을 감소시다. 도 6에도시된 바와 같이 염 농도의 염분 그라데이션의 차이는 개방 회로 전압을 야기한다. 이 전압은 RED 스택 및 기타 매개 변수의 내부 저항에 따라 달라집니다. 현재 밀도가 증가함에 따라 전압 시작이 감소하는 반면, 처음에는 셀의 전력 밀도가 특정 전류 밀도 값에서 최대값을 획득한 다음 아래로 떨어집니다. 전력 밀도의 이러한 감소는 도 6에 도시된 바와 같이 스택의 내부 저항이 증가하기 때문입니다.
그림 6: 역전기분해 장치의 출력 성능: (a)다양한 전류를 가진 출력 전압의 변화,(b)RED 스택의 다양한 전류 밀도를 가진 순 전력 밀도. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
RED의 작동 원리는 주로 도 3에도시된 바와 같이 RED 시스템의 중요한 부분인 멤브레인의 물리화학적 특성에 의해 지배된다. 여기서는 고성능 RED 시스템을 제공하기 위한 멤브레인의 근본적인 특성을 설명합니다. 멤브레인의 특정 이온 투과성은 폴리머 나노 채널을 통해 한 종류의 이온을 전달합니다. 이름에서 알 수 있듯이 CEM은 양온을 한쪽에서 다른 쪽으로 전달하고 이온을 제한할 수 있는 반면 AEM은 이온을 전달하고 양이온을 제한할 수 있습니다. 도 2에도시된 바와 같이, 모든 멤브레인은 유동용 입구및 출구 통로를 포함하는 RED 스택 크기로 형성되었다. 멤브레인을 통해 교환되는 이온의 양은 멤브레인의 전도도에 정비례하므로스택(24)의출력이다. 이온 교환 막에서 이온의 움직임은 도난 배제원칙(25)에서작동한다. 폴리머 백본과 부착된 전하 그룹은 용액에 존재하는 동일한 전하를 격퇴한다. 따라서, 충전 밀도가 높을수록 일반적으로 파마 선택성에 따라 달라지는 반발이 크다. 일반적으로 RED 세포에서 이온의 움직임은 고농도에서 용액의 낮은 농도로 멤브레인을 통해 일어난다. 멤브레인을 통해 한 구획에서 다른 구획으로 이온 수송은 열회로 전압과 전류 값을 제공하며, 이는셀(26)의순 전력 출력을 계산하는 데 사용된다.
RED 스택의 성능은 주로 CEM 및 AEM 기반멤브레인(27)의이온 교환 용량 및 팽창 밀도에 따라 달라집니다. CEM과 AEM의 이온 교환 능력이 높을수록 전도도가 더 높을 것으로 관측된다. 그러나 멤브레인의 이온 교환 능력이 높을수록 높은 부종으로 이어지며 멤브레인의 기계적 강도를 쉽게 악화시킵니다. 따라서, 더 나은 신뢰할 수있는 세포 성능을 위해 팽윤 밀도와 멤브레인의 전도도를 최적화하는 것이 필수적입니다. 한편, 두 구획 모두에서 공급 솔루션의 흐름 기능을 사용하여 스택 저항을 최적화하는 것도 중요합니다. 유량이 증가함에 따라 스택 저항이 감소하고 출력 셀 성능이 증가합니다. 이론적으로 RED 스택 저항은 방정식 8에 의해 주어집니다.
(8)
N은 세포쌍의 수(음이온 및 양이온 교환 멤브레인의 대체 배열), A는 멤2막의 유효영역(m2),RA는 음이온 교환막 저항(Ωm2),RC는 양이온 교환막 저항(Ωm2),dc두께이다. 농축용액(m)을 가진 구획의kc는 이온전도(Sm-1),dd는 희석된 용액(m)을 가진 구획의 두께이며,kd는 이온 전도성(Sm-1)이며,Re는 전극 저항성(Ω)이다. 스택 저항을 줄이는 것은 순 출력 전력을 향상시키는 데 필수적인 요소이지만 다른 요인은 셀성능(28)에도영향을 미치며, 이는 또한 고려해야 합니다. 스페이서 섀도우 효과, 공급 용액의 흐름, 구획 폭 및 공급 용액의 농도, RED 셀의 회로도 예시도 5에제시된다.
RED 세포에서 멤브레인은 제한 인자로 작용하고 안정적인 고전도 멤브레인이 필요했습니다. 이 외에도 CEM과 AEM 모두 셀이 효율적이고 최적화된 전력 출력을 생성할 수 있도록 유사한 이온 전도 특성을 가져야 합니다. 이온 교환 용량의 저하와 소금 축적도 신뢰할 수 있는 RED 성능을 고려해야 합니다. 새로운 멤브레인 재료와 최첨단 장치 아키텍처는 향후 세포 성능을 더욱 향상시킬 수 있으며 향후 연구 방향을 위한 길을 열어줄 것입니다.
저자는 이해 상충을 선언하지 않습니다.
이 작품은 한국정부(MEST)가 후원한 국립연구재단(NRF) 보조금(No.1)의 지원을 받았다. NRF-2017R1A2A2A050001329). 원고의 저자는 서강대학, 서울, 한국에 감사드립니다.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
AEM based membrane | Fumion | P1810-194 | Ionomer |
CEM based membrane | Fumion | E550 | Ionomer |
Digital torque wrench | Torqueworld | WP2-030-09000251 | wrench |
Labview software | Natiaonal Instrument | - | Software |
Laptop | LG | - | PC |
Magnetic stirrer | Lab Companion | - | MS-17BB |
N, N-Dimethylacetamide | Sigma aldrich | 271012 | Chemical |
N-Methyl-2- pyrrolidone | Daejung | 872-50-4 | Chemical |
Peristaltic pump | EMS tech Inc | - | EMP 2000W |
Potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate | Sigma aldrich | P3289 | Chemical |
Potassium hexacyanoferrate(III) | Sigma aldrich | 244023 | Chemical |
Pressure Gauge | Swagelok | - | Guage |
Reverse electrodialysis setup | fabricated in lab | - | Device |
RO system pure water | KOTITI | - | Water |
Rotary evaporator | Hitachi | YEFO-KTPM | Induction motor |
Sodium Chloride | Sigma aldrich | S9888 | Chemical |
Sodium Hydroxide | Merk | 1310-73-2 | Chemical |
Source meter | Keithley | - | 2410 |
Spacer | Nitex, SEFAR | 06-250/34 | Spacer |
Sulfuric acid | Daejung | 7664-93-9 | Chemical |
Tube | Masterflex tube | 96410-25 | Rubber tube |
JoVE'article의 텍스트 или 그림을 다시 사용하시려면 허가 살펴보기
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