알케네스의 오조노리시스

알케인의 산화분열은 2개의 탄산염-그룹 함유 화합물로 오존석반응(도2)이라고불린다. 제안된메커니즘(도 3)은[3+2] 오존이 있는 알케네 1 사이에 [3+2] 사이클로추가첨가로 시작하여 연체중형 A를생성한다. A는 불안정하며 zwitterion B를통해 보다 안정적인 오존니드 C로 재배열합니다. C는 두 탄산염 제품(2, 3)및 디메틸 황산화물을 가구하는 디메틸 황화물과 같은 환원의 존재에서 분해. 뉴클레오필성 용매가 사용될때(예를 들어,메탄올), 뉴클레오필은 중질고화물 E를형성하기 위해 중간 B를 공격하며, 이는 디메틸 황화물이 첨가될 때 생성물 3에 분해된다(도4). 반응은 전형적으로 -78°C에서 수행되어 측면 반응을 방지하고 반응이 완료된 시기를 결정하는 지표의 존재에 있다. 수단 III는 일반적으로 사용되는 지표입니다. 처음에 반응 혼합물은 빨간색이며 모든 알케인이 소비될 때 보라색 /파란색으로 변합니다. 모든 알케인이 반응하면 N-N 이중 결합이 있는 지표가 오존과 반응하여 색상변화를 줍니다.

그림 2. 환원 작업과 알케인의 일반적인 오존리시스 반응을 보여주는 다이어그램.

그림 3. 알케네 오존리시스의 일반적인 메커니즘을 보여주는 다이어그램.

그림 4. 중간 B에서 하이드로퍼산화물의 형성을 보여주는 다이어그램.

바닐라닌은 백색 고체 (150 mg, 76 % 수율);로 수득되었다; m.p. 76-79 °C; ¹ H NMR (400 MHz, CDCl₃₎δ 9.82 (br s, 1H), 7.43-7.41 (m, 2H), 7.04 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 6.30 (s, 1H), 3.96 (s, 3H).

본 실험에서, 우리는 오존석 반응을 사용하여 이소우제놀에서 바닐라닌의 합성을 시연했다. 또한, 저온 반응을 수행하면서 오존 발생기를 사용하는 것이 나타났다.

오조노리시스는 알케네스로부터 알데히드, 케톤 및 카복실산을 준비하는 데 유용한 반응이다. 천연 제품 합성 및 의약품의 산업 규모의 제조에 적용되었습니다. Artemisinin는 강력한 말라리아 에이전트이고 의학에서 2015 년 노벨상에서 인정된 천연 물 중 하나였습니다. (R)(+)-pulegone로부터의 10단계 합성에서, 오존석은 천연제품을 만들기 위해 마지막 단계에서 사용되었다(도5). 세프티부텐과 세파클로르는 산업 규모에서 생산되는 세팔로스포린 항생제입니다. 하나의 상용 경로는 오존용증을 사용하여 두화합물(그림 6)에정교하게 할 수 있는 공통 키 중간체에 액세스합니다.

그림 5. 아테미신 합성의 마지막 단계로 오존석증을 보여주는 다이어그램.

그림 6. 오존용을 보여주는 다이어그램은 세파클러와 세프티부텐의 발산 합성에서 핵심 중간체를 준비한다.