烯烃臭氧

烯烃氧化裂解为两个含羰基基团的化合物称为臭氧反应 (图 2)。建议的机制 (图 3) 以 [3 + 2] 加之间的烯烃1与臭氧生成 molozonide 中间a。A不稳定, 并通过两性B重新排列到更稳定的 ozonide C中。C在还原剂 (如二甲基硫醚) 的存在下分解, 以提供两个羰基产品 (2、 3) 和二甲基亚砜。当使用亲核溶剂 (例如, 甲醇) 时, 核攻击中间的B形成过氧化氢e, 当添加二甲基硫醚时分解为产品3 (图 4)。反应通常是在−78° c, 以防止副反应, 并在一个指标的存在, 以确定何时反应是完整的。苏丹 III 是一个常用的指标。最初, 反应混合物是红色的, 变成紫色/蓝色时, 所有的烯烃被消耗。当所有的烯烃反应, 该指标, 有一个 n-氮双键, 反应与臭氧从而给颜色的变化。

图2。图显示了烯烃与还原检查的一般臭氧反应。

图3。图显示了烯烃臭氧的一般机理。

图4。图显示从中间体 B 生成的过氧化氢。

香草醛获得了作为白色固体 (150 毫克, 76% 产量);mp 76-79 ° c;¹H 核磁共振 (400 兆赫, CDCl₃) δ 9.82 (br s, 1H), 7.43-7. 41 (m, 2H), 7.04 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 6.30 (s, 1H), 3.96 (s, 3H)。

在本实验中, 我们展示了用臭氧反应合成香兰素的丁香。此外, 使用臭氧发生器, 同时执行低温反应显示。

臭氧是从烯烃中制备醛、酮和羧酸的有用反应。它已应用于天然产物合成和工业规模化制剂的制药。青蒿素是一种强力抗疟剂, 是2015诺贝尔医学奖中公认的天然产物之一。在从 (R)-(+)-薄荷的10步合成中, 在最后一步中使用了臭氧来制作自然产品 (图 5)。布和孢是在工业规模上生产的头孢菌素抗生素。一个商业路线使用臭氧访问一个共同的关键中间, 可以被阐明对两个化合物 (图 6)。

图 5.图显示臭氧是青蒿素合成的最后一步.

图 6.图显示臭氧在孢和布的发散合成中准备一个关键中间体.