Exfoliation de bleu égyptien et Han bleu, deux pigments à base de silicate alcalino-terreux cuivre

La préparation et l'exfoliation de CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ sont décrits. Après agitation dans l'eau chaude, CaCuSi ₄ O ₁₀ exfolie spontanément en monocouches, alors que BaCuSi ₄ O ₁₀ nécessite ultrasons dans des solvants organiques. Le proche infrarouge (NIR) d'imagerie illustre les propriétés d'émission NIR de ces matériaux, et des dispersions aqueuses de ces nanomatériaux sont utiles pour le traitement de la solution.

Dans un exemple de visualiser le passé antique de connexion avec des temps modernes, nous décrivons la préparation et l'exfoliation de CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O _10, les parties colorées des bleus et Han pigments bleus égyptiens historiques. Les formes en vrac de ces matériaux sont synthétisés par les deux routes fondre flux et à l'état solide, qui fournissent un certain contrôle sur la taille des cristallites du produit. Le processus de flux à l'état fondu est fastidieux, mais il produit des cristaux relativement gros à des températures de réaction plus basses. En comparaison, la méthode à l'état solide est plus rapide nécessite encore des températures de réaction plus élevées et produit de petits cristallites. Après agitation dans l'eau chaude, CaCuSi ₄ O ₁₀ exfolie spontanément en nanofeuillets monocouches, qui sont caractérisés par TEM et DRXP. BaCuSi ₄ O _10, d'autre part nécessite d'ultrasons dans des solvants organiques pour obtenir l'exfoliation. Imagerie dans le proche infrarouge illustreque tant le nombre et les formes de nanofeuille de CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ sont forts émetteurs infrarouges proches. Aqueuse CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ dispersions de nanofeuille sont utiles, car ils offrent une nouvelle façon de gérer, de caractériser et traiter ces matériaux sous forme colloïdale.

Les couleurs vibrantes ont été appréciés à travers le monde antique. Même aujourd'hui, on peut encore voir les restes de pigments et de colorants créés par toutes les grandes cultures. Remarquablement, deux des plus célèbres pigments bleus les synthétiques part une composition chimique et une structure similaires, bien qu'il ait été développé à très différents temps et lieux. Les parties colorées des deux bleu égyptien, CaCuSi ₄ O _10, et Han bleu, BaCuSi ₄ O _10, appartiennent à la terre série de tétrasilicate de cuivre alcalin, ACuSi ₄ O ₁₀ (A = Ca, Sr, Ba) ^1, ainsi que la plus grand groupe de gillespite, Absi ₄ O ₁₀ (B = Fe, Cu, Cr) ^2,3.

Au-delà des applications de pigments traditionnels, l'intérêt scientifique actuelle dans ces matériaux se concentre sur leur forte proximité infrarouge (NIR) des propriétés d'émission. Cette émission provient de la Cu ^{2 +} en coordination plan carré; ces ions sont liés par des tétraèdresfractions l de silicate à l'intérieur de la structure cristalline en trois dimensions, et les couches résultantes alternent avec des ions alcalino-terreux ^6.4. Points forts techniques récents comprennent l'imagerie NIR pour identifier les pigments bleus égyptiens et Han sur des objets du patrimoine culturel ^7,8, lanthanides dopage de ACuSi ₄ O ₁₀ pour améliorer NIR propriétés de réflexion et ouvrir le transfert d'énergie nouvelles voies ^9,10, l'utilisation de ACuSi ₄ O ₁₀ en tant que matériau actif pour des capteurs optiques ^11, et l'exfoliation de CaCuSi ₄ O ₁₀ dans nanofeuillets monocouches ^12.

En particulier, ce dernier exemple fournit un moyen de nanostructure CaCuSi ₄ O _10, de sorte qu'il peut être manipulé comme une dispersion colloïdale, plutôt que sous forme de particules solides ^12. En raison des dispersions colloïdales sont compatibles avec les techniques de traitement de la solution (par exemple, revêtement par centrifugation, impression à jet d'encre, déposi couche par couchetion), cette avance ouvre de nouveaux domaines d'application qui vont à partir d'encres de sécurité à l'imagerie biomédicale. Les protocoles expérimentaux illustrés dans cette contribution permettront aux chercheurs de divers horizons de préparer, de caractériser et utiliser CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuillets dans leur travail.

Une. Préparation de CaCuSi ₄ O ₁₀

1. Melt Flux Synthèse de CaCuSi ₄ O ₁₀
   1. Peser CaCO _3, SiO _2, et Cu ₂ CO ₃ (OH) ₂ dans un rapport molaire 02:08:01: 0,1331 g (1,330 mmol) de CaCO _3, 0,3196 g (5,319 mmol) de SiO _2, de 0,1470 g ( 0,6648 mmol) de Cu ₂ CO ₃ (OH) _2. En outre, pesez les composantes du flux (12,5% en ^poids):. 0,0375 g de Na ₂ CO _3, 0,0125 g de NaCl, et 0,0250 g de Na ₂ B ₄ O _7, 10H ₂ O. Ajouter ces matériaux à un mortier en agate propre.
   2. mouture de main pour ~ 5 min avec un pilon en agate jusqu'à obtention d'une poudre vert clair homogène (figures 1a et 2a). Transférer ce mélange dans un creuset en platine propre, sec.
   3. Chauffer le creuset dans un four à 875 ° C (vitesse de 2 ° C / min de la rampe), maintenezà 875 ° C pendant 16 heures, puis refroidir à température ambiante (taux de 0,8 ° C / min).
   4. Retirez les cristaux du creuset et doucement écraser à l'aide d'un pilon.
   5. Laisser les cristaux à tremper dans 50 ml de HCl aqueux 1 M pendant une nuit pour éliminer le flux de matière fondue.
   6. Filtrer les cristaux et les laver avec de l'eau déminéralisée pour éliminer totalement toute fusion flux restant.
      Remarque: Ce matériel doit être broyé en une poudre plus fine de la poudre diffraction des rayons X (PXRD) analyse (figure 5). Elle peut également être caractérisée par microscopie optique (Figure 3), la microscopie électronique à balayage (MEB) (Figure 4), et NIR photographie (Figure 8).
2. Solid State Synthèse de CaCuSi ₄ O ₁₀
   1. Peser CaCO _3, SiO _2, et CuO dans un rapport molaire 01:04:01: 0,1331 g (1,330 mmol) de CaCO _3, 0,3196 g (5,319 mmol) de SiO _2, et 0,1058 g de CuO (1,330 mmol)et ajouter à un mortier en agate propre.
   2. Humidifiez le mélange de poudre avec 1-2 ml d'acétone et broyer la main avec un pilon en agate pour ~ 5 min. Transférer la poudre lumière grise résultante (figures 1b et 2b) dans un creuset en platine.
   3. Chauffer le creuset dans un four à moufle à 1020 ° C à une vitesse de 5 ° C / min de la rampe, tenir pendant 16 heures, puis refroidir à la température ambiante
   4. Grattez la poudre bleu-gris en vrac, de la lumière à l'aide d'un polytétrafluoroéthylène (PTFE) spatule.
      Note: Le produit peut être caractérisée par microscopie optique (Figure 3), SEM (figure 4), PXRD (Figure 5), et NIR photographie (Figure 8).

2. Synthèse de BaCuSi ₄ O ₁₀

1. Melt Flux Synthèse de BaCuSi ₄ O ₁₀
   1. Peser BaCO _3, SiO _2, et CuO dans un rapport molaire 01:04:01:0,2085 g de BaCO ₃ (1,057 mmol), de 0,2539 g SiO ₂ (4,226 mmol), et 0,0840 g de CuO (1,056 mmol). En outre, pesez la composante de flux (12,5% en poids): 0,0765 g de PbO. Ajouter ces matériaux à un mortier en agate propre.
   2. mouture de main pour ~ 5 min avec un pilon en agate jusqu'à obtention d'une poudre gris clair homogène (figures 1c et 2c). Transférer ce mélange dans un creuset en platine propre, sec.
   3. Chauffer le creuset dans un four à 950 ° C (vitesse de 2 ° C / min de rampe), maintenir à 950 ° C pendant 24 heures, puis refroidir lentement jusqu'à 700 ° C (vitesse de 0,1 ° C / min), et enfin refroidir à la température ambiante.
   4. Retirez les cristaux du creuset et doucement écraser à l'aide d'un pilon.
   5. Laissez les cristaux à tremper dans 50 ml de 1 M HNO ₃ aqueuse nuit pour enlever le flux de fusion.
   6. Filtrer les cristaux et on lave avec de l'eau désionisée pour éliminer complètement le reste du flux à l'état fondu. Note: Ce maTÉRIAU doit être broyé en une poudre plus fine pour l'analyse de PXRD (figure 6). Elle peut également être caractérisée par microscopie optique (Figure 3) et NIR photographie (Figure 8).
2. Solid State Synthèse de BaCuSi ₄ O ₁₀
   1. Peser BaCO _3, SiO _2, et CuO dans un rapport molaire 01:04:01: 0,2085 g de BaCO ₃ (1,057 mmol), de 0,2539 g SiO ₂ (4,226 mmol), et 0,0840 g de CuO (1,056 mmol) et de l'ajouter à un propre mortier en agate.
   2. Humidifiez le mélange de poudre avec 1-2 ml d'acétone et broyer la main avec un pilon en agate pour ~ 5 min. Transférer la poudre résultant de la lumière gris (figures 1D et 2D) dans un creuset en platine.
   3. Chauffer le creuset dans un four à moufle à 960 ° C à une vitesse de 5 ° C / min de la rampe et maintenez pendant 16 heures, puis laisser refroidir à température ambiante.
   4. Grattez la poudre bleue lâche en utilisant un polytétrafluoroéthylène (PTFE) spatule. Remarque:Le produit peut être caractérisée par microscopie optique (Figure 3), PXRD (figure 6), et NIR photographie (Figure 8).

3. L'exfoliation de CaCuSi ₄ O ₁₀

1. Chargez une fiole de 50 ml à fond rond avec 0,50 g de CaCuSi ₄ O _10, 40 ml d'eau déminéralisée, et une barre d'agitation magnétique revêtu de verre.
2. Fixer un condenseur refroidi à l'eau dans le ballon. Chauffer le mélange réactionnel à 85 ° C sous agitation magnétique à 400 tours par minute pendant deux semaines.
3. Supprimer de la source de chaleur, laissez la solution reposer une nuit paisible, puis filtrer le surnageant à travers un filtre de 0,4 um de la membrane. Vide sécher les solides. Remarque: Le produit est une poudre bleu clair qui peut être caractérisée par microscopie optique (Figure 3), DRXP (figure 5), la microscopie électronique à transmission (MET) (figure 7), et NIR photographie (figureure 8).

4. L'exfoliation de BaCuSi ₄ O ₁₀

1. Charger un tube à centrifuger en plastique de 50 ml avec 0,14 g de BaCuSi ₄ O ₁₀ et de 20 ml de N-vinyl pyrrolidone.
2. Avec le tube de centrifugation immergé dans un bain de glace / eau, sonication avec un appareil à ultrasons de la sonde à 40% d'amplitude (17 W) pendant 1 heure.
3. Laissez retomber la dispersion non perturbée pendant une nuit, puis décanter le surnageant dans un nouveau tube de la centrifugeuse.
4. Isoler à 10286 xg aide d'une centrifugeuse. Décanter le liquide surnageant, en laissant les nanofeuillets au fond du tube de centrifugation.
5. Remettre en suspension de ce matériau dans 20 ml d'eau avec quelques minutes d'un bain sonication. Pour isoler une poudre, filtrer à travers un filtre à membrane de 0,4 um et sécher sous vide les matières solides. Remarque: Le produit est une poudre bleu clair qui peut être caractérisée par microscopie optique (Figure 3), DRXP (Figure 6), TEM (Figure 7 ), et NIR photographie (Figure 8).

5. Préparation d'encre

1. Disperser ~ 0,10 g de CaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuillets dans 5 ml d'eau déminéralisée à l'aide de bains à ultrasons pour ~ 10 min. Remarque: Cette encre (figure 9) peut être utilisé pour un exemple représentatif où l'encre a été appliquée sur le papier avec une brosse à peinture, impression, etc Voir la figure 10.

6. Near Infrared Imaging photographiques

1. Irradier les échantillons en utilisant la lumière rouge (par exemple avec une lumière rouge-réseau de diodes électroluminescentes), en prenant soin d'éliminer toutes les autres sources de lumière.
2. Photographier à l'aide d'une caméra à l'image modifiée dans la région du proche infrarouge. Utilisez f réglage f/22 arrêt et un temps d'exposition de 0,5 sec.

Les synthèses décrites de CaCuSi ₄ O ₁₀ et O _{10 4} BaCuSi fournir environ 0,5 g de produit par lot. Les rendements isolés de CaCuSi ₄ O ₁₀ à partir du flux de matière fondue et les synthèses à l'état solide sont généralement comprises entre 70-75% et 90-95%, respectivement. Pour BaCuSi ₄ O _{10, dans} le Les rendements isolés à partir du flux de matière fondue et les synthèses à l'état solide sont généralement comprises entre 65-70% et 95-99%, respectivement.

Les textures de toutes les matières préparées, ainsi que des différences dans l'intensité de leur coloration bleue due à différentes tailles de cristallite, sont visibles en microscopie optique à faible grossissement (Figures 3a-h). microscopie électronique à balayage (MEB) confirment que la méthode à l'état solide de synthèse CaCuSi ₄ O ₁₀ produit ~ 1-15 um cristallites primaires (figure 4b), tandis que des conditions de fonte flux conduit à ~ 5-50 um crist allites (Figure 4A). Poudre diffraction des rayons X (PXRD) modèles pour CaCuSi ₄ O ₁₀ (figures 5a et 5c) et BaCuSi ₄ O ₁₀ (figures 6a et 6c) présenter la composition et la pureté de phase de ces produits.

La microscopie électronique à transmission représentative (TEM) des images montrent la morphologie de la nanofeuille des produits exfoliées (figure 7). En outre, l'imagerie photographique NIR montre la forte luminescence à la fois du nombre et des matériaux exfoliées (Figure 8). Un moyen simple pour illustrer la capacité de traitement de solution de CaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuillets est de préparer une encre aqueuse (Figure 9) adapté pour la peinture (figure 10).

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Figure 1. Photographies de la main-sol à partir des matériaux. (A) CaCuSi ₄ O ₁₀ fusion flux, (b) CaCuSi ₄ O ₁₀ à l'état solide, (c) BaCuSi ₄ O ₁₀ fusion flux, et (d) BaCuSi ₄ O ₁₀ synthèses à l'état solide. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 2. Microscopie électronique à balayage. Images de la main-sol à partir des matériaux pour le (a) CaCuSi ₄ O ₁₀ fusion flux, ( b) CaCuSi ₄ O ₁₀ à l'état solide, (c) BaCuSi ₄ O ₁₀ fusion flux, et (d) BaCuSi ₄ O ₁₀ synthèses à l'état solide. Tous les échantillons ont été revêtus d'or avant l'imagerie. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 3. Microscopie optique. Vrac de CaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par le flux fondu (a) et à l'état solide (b) les procédures. Bulk BaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par flux fusion (c) et à l'état solide (d) les procédures. Produits exfoliée (hein) de (a- d), respectivement. Toutes les images partagent le bar spectacle à l'échelle 1 mm dans le panneau (a). S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 4. Microscopie électronique à balayage. Images en vrac CaCuSi ₄ O ₁₀ faite par flux fondu (a) et l'état solide (b) les méthodes. Les échantillons ont été revêtus d'or avant l'imagerie. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

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. Figure 5 poudre diffraction des rayons X:. CaCuSi ₄ O ₁₀ modèles pour le vrac CaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par le flux fondu (a) et de solides méthodes état ​​(c). Les astérisques indiquent une impureté de silice. Modèles pour exfoliée CaCuSi ₄ O _10, (b) et (d), préparés à partir de (a) et (c), respectivement. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

. Figure 6 Powder diffraction des rayons X:. BaCuSi ₄ O ₁₀ modèles pour le vrac BaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par flux fusion ( a) et à l'état solide (c) les méthodes. Astérisque indique une impureté de silice. Modèles pour exfoliée BaCuSi ₄ O _10, (b) et (d), préparés à partir de (a) et (c), respectivement. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 7. Microscopie électronique à transmission. Images représentatifs de exfoliée CaCuSi ₄ O ₁₀ dérivé de CaCuSi vrac ₄ O ₁₀ faite par flux fondu (a) ou à l'état solide (b) les méthodes. Des images représentatives de exfoliée BaCuSi ₄ O ₁₀ dérivé de vracBaCuSi ₄ O ₁₀ faite par flux fusion (c) ou à l'état solide (d) les méthodes. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 8. Near Infrared Imaging. Luminescence de vrac CaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par le flux fondu (a) et l'Etat (b) des procédures solides. Luminescence de vrac BaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par flux fusion (c) et à l'état solide (d) les procédures. Luminescence des produits exfoliée (hein) de (ad), respectivement. Des échantillons de poudre sont contenues dans des flacons en verre, et la entire série d'échantillons a été imagée à la fois. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 9. Photographie d'un nanofeuille encre CaCuSi ₄ O ₁₀ dans un flacon.

Figure 10. Near Infrared Imaging. Une peinture rudimentaire avec le nanofeuille encre CaCuSi ₄ O ₁₀ qui illustre à la fois son application simple et ses propriétés de luminescence.

La préparation de pigment bleu égyptien, un mélange de la plupart CaCuSi ₄ O ₁₀ et SiO _2, est un processus bien étudié ^4,13-21. Les nombreuses interventions déclarées peuvent être classées en deux catégories fondre flux ou à l'état solide des réactions. Deux avantages majeurs de l'approche fusion flux est qu'il permet des températures de réaction plus basses (<900 ° C) et permet CaCuSi ₄ O ₁₀ cristaux de nucléation et la croissance d'une phase de verre fondu ^20. La composante de flux est généralement un sel alcalin (par exemple Na ₂ CO ₃₎ ou borate (par exemple le borax). En comparaison, les synthèses à l'état solide omettent le flux, mais nécessitent des températures plus élevées (~ 1000 ° C) pour la réaction entre Ca, CuO, et SiO ₂ sources d'atteindre la fin.

Bien que la synthèse de Han pigment bleu n'est pas aussi bien étudié que celui de bleu égyptien ^4,22-25, la préparation de BaCuSi ₄ O ₁₀ suit flux de fusion similaire et routes à l'état solide avec deux différences: (1) un flux PbO doit être utilisé, et (2) les températures de réaction doit être contrôlée de plus près, car des phases Ba-Cu-Si-O alternatives qui peut former (par exemple BaCuSi ₂ O _6).

Ces points sont illustrés par les procédures détaillées et les résultats décrits dans le présent document. Tout d'abord, pour toutes les méthodes, les matières premières doivent être réduites en poudre lisse (figures 1a-d) constitué de 5-20 um particules (caractérisés par SEM; figures 2a-d). Ensuite, l'utilisation d'une quantité importante de flux (12,5% en poids) dans la préparation d'CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ conduit à des produits hautement cristallins, qui sont caractérisés par une coloration bleue intense (figures 3a et 3c), relativement grandes tailles de particules (figure 4a ), Et diagrammes de PXRD fortes (figures 5a et 6a). Les rendements diminués isolées (~ 70%) à partir de ces préparations sont provoquées par l'adhésion des mélanges réactionnels fondus dans le creuset. En comparaison, CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ préparé par le semi-conducteur itinéraire exposition de coloration moins intense (figures 3b et 3d) et des tailles de particules plus petites (figure 4b). Comme synthétisés, ces produits sont des poudres qui peuvent être isolés avec des rendements quasi-quantitatifs. Ainsi, pour les deux CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O _10, les avantages de flux et l'importance de la température de réaction ne peut pas être surestimée.

Remarquablement, l'exfoliation de CaCuSi ₄ O ₁₀ et BaCuSi ₄ O ₁₀ se produit dans des conditions aqueuses simples. Dans le cas de CaCuSi ₄ O _10, cette réaction est très lente à mangertempérature (≥ 6 semaines pour voir une exfoliation appréciable), mais il devient de synthèse utile à 80 ° C (exfoliation importante après 2 semaines). En comparaison, l'exfoliation de BaCuSi ₄ O ₁₀ est lent, même à 80 ° C, et donc nous appliquer une entrée encore plus d'énergie sous forme d'ultrasons. Ces réactions sont très fiables avec deux mises en garde. Pour CaCuSi ₄ O _10, il est important d'utiliser un barreau d'agitation revêtu de verre; si une barre d'agitation norme PTFE est utilisé, nous constatons que les sous-produits PTFE contaminer le produit CaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuille. Pour BaCuSi ₄ O _10, il est important de contrôler la puissance de traitement aux ultrasons et du temps de sorte que la réaction est arrêtée avant que les nanofeuillets se dégradent.

La microscopie électronique à transmission (TEM) des produits de la nanofeuille montre que ces matériaux très minces ont des dimensions latérales allant de plusieurs centaines de nanomètres à plusieurs microns. En général, ces dimensions latérales sont en corrélation avec la taille des cristallites de la matière de départ en trois dimensions. Dans des travaux antérieurs, microscopie à force atomique a fourni la cartographie topographique qui a démontré les épaisseurs à une seule couche (~ 1,2 nm) de ces nanofeuillets ^12. Photographies de poudre CaCuSi ₄ O ₁₀ et O ₁₀ BaCuSi ₄ échantillons de nanofeuille (figures 3e-h) montrent que la couleur est moins intense que celle des matériaux de départ, un résultat direct de la nanostructuration.

Des informations complémentaires sont fournies par DRXP (figures 5 et 6), qui révèle le clivage basal long de la plan (001) et l'orientation pratique le long de la {00} l série pour tous les échantillons de nanofeuille. Ces caractéristiques reflètent l'alignement empilé de ces nanomatériaux très anisotropes quand goutte-Cast sur un substrat. En outre, le NIR émission caractéristique de CaCuSi ₄ O ₁₀ à ~ 910 nm et BaCuSi ₄ O ₁₀ à ~ 950 nm est illustré dans une photographie de NIR de l'ensemble des huit échantillons (Figure 8).

Le traitement d'une solution de CaCuSi ₄ O ₁₀ peut être réalisé en préparant simplement une dispersion colloïdale de CaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuillets (figure 9) pour l'utiliser comme une encre. Cette encre peut ensuite être appliquée à un substrat par dépôt à la tournette, revêtement par pulvérisation, impression à jet d'encre ^12, ou tout simplement le brossage (Figure 10). Surtout, les propriétés NIR d'émission de CaCuSi ₄ O ₁₀ sont conservés à toutes les étapes de ce processus. Ces nouvelles possibilités soulignent le contraste entre CaCuSi ₄ O ₁₀ nanofeuillets et l'utilisation traditionnelle de pigment bleu égyptien, un matériau hautement granulaire qui est difficile à intégrer dans une peinture lisse.

Les auteurs n'ont aucun intérêt financier concurrents.

Nous remercions le Professeur Mark abbé (UGA) pour fournir l'équipement d'imagerie PIR et le Dr Rasik Raythatha (Solvay Performance Chemicals) pour le carbonate de baryum utilisé dans ce travail. Nous saluons les efforts d'Isaïe Norris (UGA premier cycle) et Terra Blevins (Nord Oconee High School), qui a aidé à tester les méthodes de synthèse.