Method Article
موصوفة إعداد وتقشير CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10. عند التحريك في الماء الساخن، CaCuSi 4 O 10 يقشر بشكل عفوي في الطبقات الوحيدة، في حين BaCuSi 4 O 10 يتطلب ultrasonication في المذيبات العضوية. بالقرب من الأشعة تحت الحمراء (الجرد) التصوير يوضح خصائص الانبعاثات الجرد الوطني من هذه المواد، والتفرق مائي من هذه المواد النانوية هي مفيدة لمعالجة حل.
في المثال تصور من الماضي القديم والتواصل مع العصر الحديث، ونحن تصف إعداد وتقشير CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10، ومكونات الملون من أصباغ زرقاء زرقاء وهان المصرية التاريخية. وقد تم تجميع الأشكال الأكبر من هذه المواد من قبل كل تذوب طرق التمويه والحالة الصلبة، والتي توفر قدرا من السيطرة على حجم الكريستال من المنتج. عملية تدفق تذوب حان الوقت مكثفة، ولكنها تنتج بلورات كبيرة نسبيا في درجات حرارة منخفضة التفاعل. في المقارنة، وطريقة الحالة الصلبة هو أسرع حتى الآن رد فعل يتطلب درجات حرارة أعلى وينتج البلورة أصغر. عند التحريك في الماء الساخن، CaCuSi 4 O 10 يقشر بشكل عفوي في nanosheets أحادي الطبقة، التي تتميز TEM وPXRD. BaCuSi 4 O 10 من ناحية أخرى يتطلب ultrasonication في المذيبات العضوية لتحقيق تقشير. يوضح التصوير بالأشعة تحت الحمراء قربأن كلا من السائبة وأشكال nanosheet من CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 هي بواعث الأشعة تحت الحمراء بالقرب قوية. مائي CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 التفرق nanosheet هي مفيدة لأنها توفر طريقة جديدة للتعامل، وتميز، ومعالجة هذه المواد في شكل الغروية.
تم قصب السبق ألوان نابضة بالحياة في جميع أنحاء العالم القديم. حتى اليوم، لا يزال بوسعنا أن نرى بقايا الأصباغ والأصباغ التي أنشأتها كل ثقافة رئيسية. بشكل ملحوظ، وهما من أصباغ الأزرق الاصطناعية الأكثر شهرة حصة التركيب الكيميائي وبنية مماثلة، على الرغم من وضعت في أوقات مختلفة على نطاق واسع والأماكن. المكونات الملونة في كل من الزرقاء المصرية، CaCuSi 4 O 10، وهان الأزرق، BaCuSi 4 O 10، تنتمي إلى القلوية الأرض سلسلة النحاس tetrasilicate، ACuSi 4 O 10 (A = كا، الأب، با) 1، وكذلك أكبر مجموعة gillespite، العبسي 4 O 10 (B = الحديد، النحاس، الكروم) 2،3.
ما وراء التطبيقات الصباغ التقليدية، والفائدة العلمية الحالية في هذه المواد على مراكز الأشعة تحت الحمراء بالقرب من القوي (الجرد) خصائص الانبعاثات. تنبع هذه الانبعاثات من النحاس + 2 بالتنسيق مستو مربع؛ وترتبط هذه الأيونات من قبل رباعي الأسطحالأنصاف ل سيليكات داخل التركيب البلوري ثلاثي الأبعاد، والطبقات الناتجة بالتناوب مع أيونات القلويات الأرض 4-6. ومن أبرز فنية مؤخرا NIR التصوير لتحديد أصباغ المصرية وهان الأزرق على التحف التراث الثقافي 7،8، اللانثينيدات المنشطات من ACuSi 4 O 10 لتعزيز خصائص الانعكاس الجرد الوطني وفتح مسارات جديدة لنقل الطاقة 9،10، واستخدام ACuSi 4 O 10 كمادة نشطة لأجهزة الاستشعار البصرية 11، وتقشير CaCuSi 4 O 10 في nanosheets أحادي الطبقة 12.
على وجه الخصوص، يوفر هذا المثال الأخير وسيلة لالبنية النانوية CaCuSi 4 O 10 بحيث يمكن التعامل معها باعتبارها تشتت الغروية بدلا من أن تكون الجسيمات الصلبة 12. لأن التفرق الغروية متوافقة مع تقنيات معالجة حل (مثل طلاء تدور، نافثة للحبر الطباعة، طبقة تلو طبقة deposiنشوئها)، يفتح هذا التقدم مجالات التطبيق الجديدة التي تتراوح من الأحبار الأمن إلى التصوير الطبي الحيوي. سوف البروتوكولات التجريبية هو موضح في هذه المساهمة تمكين الباحثين من خلفيات متنوعة لإعداد وتوصيف، واستخدام CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 nanosheets في عملهم.
1. إعداد CaCuSi 4 O 10
2. توليف BaCuSi 4 O 10
3. تقشير من CaCuSi 4 O 10
4. تقشير من BaCuSi 4 O 10
5. إعداد الحبر
6. الأشعة تحت الحمراء التصوير الفوتوغرافي الأدنى
والتوليفات وصفها من CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 توفير ما يقرب من 0.5 غرام من المنتج لكل دفعة. غلة معزولة من CaCuSi 4 O 10 من تدفق تذوب والتوليفات الحالة الصلبة تتراوح عادة 70-75٪ و90-95٪، على التوالي. لBaCuSi 4 O 10، و غلة معزولة عن تدفق تذوب والتوليفات الحالة الصلبة تتراوح عادة 65-70٪ و95-99٪، على التوالي.
القوام جميع المواد استعداد، فضلا عن الاختلافات في شدة لونها أزرق نظرا لاختلاف أحجام الكريستال، مرئية بواسطة المجهر الضوئي التكبير المنخفض (أرقام 3A-ح). المجهر الإلكتروني (SEM) وصور تؤكد أن الأسلوب الحالة الصلبة من تجميع CaCuSi 4 O 10 ~ 1-15 ميكرون تنتج البلورة الأولية (الشكل 4B)، في حين تذوب ظروف تؤدي إلى تدفق 5-50 ميكرون ~ cryst allites (الشكل 4A). مسحوق حيود الأشعة السينية (PXRD) أنماط CaCuSi 4 O 10 (أرقام 5A و5C) وBaCuSi 4 O 10 (أرقام 6A 6C و) تسليط الضوء على تكوين ومرحلة النقاء من هذه المنتجات.
عرض ممثل المجهر الإلكتروني النافذ (TEM) الصور التشكل nanosheet من المنتجات تقشر (الشكل 7). بالإضافة إلى ذلك، يظهر التصوير الفوتوغرافي الجرد الوطني التلألؤ قوية من كل من المواد السائبة وتقشر (الشكل 8). وهناك طريقة بسيطة لتوضيح بروسسبيليتي حل CaCuSi 4 O 10 nanosheets هو إعداد حبر مائي (الشكل 9) مناسبة لوحة (الشكل 10).
hres.jpg "سرك =" / files/ftp_upload/51686/51686fig1.jpg "/>
الرقم 1. صور من ناحية الأرض بدءا المواد (أ) CaCuSi 4 O 10 تذوب تدفق، (ب) CaCuSi 4 O 10 الحالة الصلبة، (ج) BaCuSi 4 O 10 تذوب تدفق، و (د) BaCuSi 4 O 10 التوليفات الحالة الصلبة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الشكل 2. المجهر الإلكتروني. صور من ناحية الأرض بدءا مواد ل(أ) CaCuSi 4 O 10 تذوب تدفق، ( ب) CaCuSi 4 O 10 الحالة الصلبة، (ج) BaCuSi 4 O 10 تذوب تدفق، و (د) BaCuSi 4 O 10 التوليفات الحالة الصلبة. كانت مغلفة جميع العينات مع الذهب قبل التصوير. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم 3. المجهر الضوئي. السائبة CaCuSi 4 O 10 بواسطة تذوب تدفق (أ) والحالة الصلبة (ب) إعداد الإجراءات. الجزء الأكبر BaCuSi 4 O 10 بواسطة تذوب تدفق (ج) والحالة الصلبة (د) إعداد إجراءات. المنتجات تقشر (إيه) من (A- د) على التوالي. جميع الصور تشترك في المعرض شريط 1 مم نطاق في لوحة (أ). الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الشكل 4. المجهر الإلكتروني. صور الجزء الأكبر CaCuSi 4 O 10 التي أدلى بها تدفق ذوبان (أ) والحالة الصلبة (ب) الأساليب. كانت مغلفة العينات مع الذهب قبل التصوير. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
686/51686fig5highres.jpg "العرض =" 500 "/>
. الرقم 5 مسحوق حيود الأشعة السينية: CaCuSi 4 O 10 أنماط لمعظم CaCuSi 4 O 10 عن طريق تدفق ذوبان (أ) والحالة الصلبة (ج) طرق إعدادها. النجمة دلالة على النجاسة السيليكا. أنماط تقشر CaCuSi 4 O 10، (ب) و (د)، الذي أعد من (أ) و (ج)، على التوالي. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
. الرقم 6 مسحوق حيود الأشعة السينية: BaCuSi 4 O 10 أنماط لمعظم BaCuSi 4 O 10 عن طريق تدفق تذوب أعدت ( أ) والحالة الصلبة (ج) الأساليب. النجمة يدل على النجاسة السيليكا. أنماط تقشر BaCuSi 4 O 10، (ب) و (د)، الذي أعد من (أ) و (ج)، على التوالي. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم 7. نقل المجهر الإلكتروني. صور الممثل تقشر CaCuSi 4 O 10 المستمدة من CaCuSi الأكبر 4 O 10 التي أدلى بها تذوب تدفق (أ) أو الحالة الصلبة (ب) الأساليب. صور ممثل تقشر BaCuSi 4 O 10 المستمدة من معظمBaCuSi 4 O 10 التي أدلى بها تدفق ذوبان (ج) أو الحالة الصلبة (د) الأساليب. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم 8. الأدنى الأشعة تحت الحمراء التصوير. التلألؤ من معظم CaCuSi 4 O 10 عن طريق تدفق ذوبان (أ) و (ب) إجراءات إعداد الحالة الصلبة. التلألؤ من معظم BaCuSi 4 O 10 عن طريق تدفق ذوبان (ج) والحالة الصلبة (د) إعداد الإجراءات. التلألؤ من المنتجات تقشر (إيه) من (إعلان)، على التوالي. وترد عينات مسحوق داخل قوارير زجاجية، وentirتم تصوير مجموعة من عينات الإلكترونية في آن واحد. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم 9. صورة لحبر nanosheet CaCuSi 4 O 10 في قارورة.
الرقم 10. الأدنى الأشعة تحت الحمراء التصوير. لوحة بدائية مع nanosheet الحبر CaCuSi 4 O 10 الذي يوضح كلا تطبيقه بسيطة وخصائص التلألؤ لها.
إعداد الصباغ الأزرق المصرية، وهي مزيج من معظمهم CaCuSi 4 O 10 وشافي 2، هي عملية مدروسة 4،13-21. ويمكن تصنيف العديد من الإجراءات كما ذكرت إما تذوب تدفق أو الحالة الصلبة ردود الفعل. اثنين من المزايا الرئيسية لنهج تذوب تدفق هي أنه يسمح انخفاض درجات الحرارة رد فعل (<900 درجة مئوية) ويسمح CaCuSi 4 O 10 بلورات ل nucleate وتنمو من مرحلة الزجاج المصهور 20. المكون تدفق هو عادة الملح القلوي (على سبيل المثال نا 2 CO 3) أو مركب بورات (مثل البوراكس). في المقارنة، فإن التوليفات الحالة الصلبة تجاهل التدفق ولكنها تتطلب درجات حرارة أعلى (~ 1،000 ° C) للتفاعل بين الكالسيوم، CUO، وشافي 2 مصادر للوصول إلى الإنجاز.
على الرغم من أن تركيب هان الصباغ الأزرق لا درس فضلا عن أن المصريين الأزرق 4،22-25، وإعداد BaCuSi 4 O 10 التالي مماثلة تدفق تذوب وطرق الحالة الصلبة مع اثنين من الاختلافات: (1) يجب استخدام التمويه منع الرشوة، و (2) درجات الحرارة رد فعل يجب أن يكون للرقابة عن كثب لأنه من مراحل با النحاس سي-O البديلة التي يمكن أن تشكل (على سبيل المثال BaCuSi 2 O 6).
ويوضح هذه النقاط من خلال الإجراءات والنتائج التفصيلية الموضحة في هذه الورقة. أولا، بالنسبة لجميع الأساليب، يجب أن تكون الأرض المواد الأولية إلى مسحوق السلس (أرقام 1A-د) تتكون من 5-20 ميكرون الجسيمات (التي تتميز SEM؛ أرقام 2A د). المقبل، واستخدام كمية كبيرة من تدفق (12.5٪ من حيث الوزن) في إعداد CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 يؤدي إلى المنتجات البلورية العالية، التي تتميز صبغة زرقاء مكثفة (أرقام 3A و 3C)، نسبيا أحجام الجسيمات الكبيرة (الشكل 4A )، وأنماط PXRD قوية (أرقام 5A 6A و). تسبب في تقلص عائدات معزولة (~ 70٪) من هذه الاستعدادات من قبل التصاق من مخاليط رد فعل ذاب في بوتقة. في المقارنة، CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 بالطريق الحالة الصلبة المعرض تلوين أقل كثافة (أرقام 3B و 3D) وأحجام الجسيمات أصغر أعدت (الشكل 4B). كما توليفها، وهذه المنتجات هي المساحيق التي يمكن أن تكون معزولة في عوائد شبه الكمي. وهكذا، على حد سواء CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10، لا يمكن المبالغة فيها مزايا تدفق وأهمية درجة حرارة التفاعل.
بشكل ملحوظ، وتقشير CaCuSi 4 O 10 و 10 BaCuSi 4 O يحدث في ظل ظروف مائي بسيط. في حالة CaCuSi 4 O 10، وهذا رد فعل بطيء جدا في غرفةدرجة الحرارة (≥ 6 أسابيع لمعرفة أي تقشير ملموس)، ولكن يصبح من المفيد صناعيا في 80 ° C (تقشير كبيرة بعد 2 أسابيع). في المقارنة، وتقشير BaCuSi 4 O 10 بطيئا حتى في 80 درجة مئوية، وهكذا نطبق مدخلا أكبر من الطاقة في شكل ultrasonication. ردود الفعل هذه هي موثوق بها للغاية مع اثنين من المحاذير. لCaCuSi 4 O 10، من المهم استخدام بقضيب المغلفة الزجاج؛ إذا تم استخدام بقضيب المغلفة السليكوون القياسية، نجد أن مشتقات السليكوون تلوث nanosheet المنتج CaCuSi 4 O 10. لBaCuSi 4 O 10، من المهم للسيطرة على السلطة ultrasonication والوقت بحيث يتم إيقاف رد الفعل قبل أن تصبح nanosheets المتدهورة.
انتقال الإلكترون المجهري (TEM) من المنتجات nanosheet تبين أن هذه المواد رقيقة جدا لها أبعاد الجانبية التي تتراوح بين مئات إلى عدة نانومتر هيئة التصنيع العسكريالخلايا العصبية. بشكل عام ترتبط هذه الأبعاد الجانبية مع حجم الكريستال من المواد انطلاق ثلاثية الأبعاد. في العمل قبل، شريطة القوة الذرية المجهري رسم الخرائط الطوبوغرافية التي أظهرت سمك طبقة واحدة (~ 1.2 نانومتر) من هذه nanosheets 12. صور من مسحوق CaCuSi 4 O 10 وBaCuSi 4 O 10 عينات nanosheet (أرقام 3E-ح) تبين أن لونها هو أقل كثافة من ذلك من المواد الأولية، نتيجة مباشرة لnanostructuring.
يتم توفير المعلومات الإضافية التي PXRD (أرقام 5 و 6)، الذي يكشف عن انشقاق القاعدية على طول (001) طائرة والتوجه يفضل على طول {00} ل سلسلة لجميع العينات nanosheet. هذه الميزات تعكس التوافق مكدسة من هذه المواد النانوية متباين للغاية عندما يلقي الإفلات على ركيزة. وعلاوة على ذلك، فإن الانبعاثات الجرد الوطني من سمات CaCuSi 4 O 10 في 9 ~ويتضح 10 نانومتر وBaCuSi 4 O 10 ~ 950 نانومتر في في صورة قوائم الجرد الوطنية لجميع العينات ثمانية (الشكل 8).
تجهيز حل CaCuSi 4 O 10 يمكن أن يتحقق ببساطة عن طريق إعداد تشتت الغروية من CaCuSi 4 O 10 nanosheets (الشكل 9) لاستخدامها كعامل الحبر. هذا الحبر ثم يمكن تطبيقها على ركيزة عبر طلاء تدور، رذاذ الطلاء، والحبر النفاث الطباعة 12، أو ببساطة تنظيف (الشكل 10). الأهم من ذلك، يتم الاحتفاظ خصائص الانبعاثات الجرد الوطني للCaCuSi 4 O 10 في جميع مراحل هذه العملية. هذه الاحتمالات الجديدة تسلط الضوء على التناقض بين CaCuSi 4 O 10 nanosheets والاستخدام التقليدي للالصباغ الأزرق المصرية، والمواد الحبيبية جدا أن يتحدى أن تدرج في الطلاء على نحو سلس.
والكتاب ليس لديهم مصالح مالية المتنافسة.
نشكر البروفيسور مارك آبي ([أوغ]) لتوفير معدات التصوير الجرد الوطني والدكتور Rasik Raythatha (سولفاي الأداء المواد الكيميائية) لكربونات الباريوم المستخدمة في هذا العمل. نحن نعترف بجهود اشعياء نوريس (أوغ الجامعية) وتيرا [بلفينس (شمال أوكوني مدرسة ثانوية)، الذي ساعد في اختبار الأساليب الاصطناعية.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Sodium carbonate (Na2CO3) | Sigma Aldrich | S7795 | bioXtra, ≥99.0% |
Calcium carbonate (CaCO3) | Sigma Aldrich | C4830 | bioXtra, ≥99.0% |
Barium carbonate (BaCO3) | Solvay Performance Chemicals | Research sample: Electronic-grade purity, nanocrystalline | |
Copper (II) carbonate basic [Cu2CO3(OH)2] | Sigma Aldrich | 207896 | Reagent grade |
Copper(II) oxide (CuO) | Sigma Aldrich | 450812 | 99.99% trace metals base |
Silicon dioxide (SiO2) | Sigma Aldrich | S5631 | ~99%, particle size 0.5-10 μm (approximately 80% between 1-5 μm) |
Sodium tetraborate decahydrate (Na4B4O7.10H2O) | Sigma Aldrich | S9640 | ACS ≥ 99.5% |
Sodium chloride (NaCl) | Sigma Aldrich | S9888 | ACS ≥ 99.0% |
Lead(II) oxide (PbO) | Sigma Aldrich | 402982 | ACS ≥ 99.0% |
N-Vinylpyrrolidinone (C6H9NO) | Sigma Aldrich | V3409 | contains sodium hydroxide as inhibitor, ACS ≥ 99.0% |
Box Furnace | Thermo Scientific | Lindberg Blue M | |
Box Furnace | Carbolite | CWF 12/5 1200C | |
Bath Sonicator | Branson | ||
Ultrasonicator | Qsonica | Misonix S-4000 | |
Camera | custom modification of Nikon D3000 camera by LDP LLC MaxMax.com | n/a | Xnite Nikon D3000 camera with a Nikkor 18-200 mm lens and a Xnite 830 filter |
Light Source | Excled Ltd. | PAR64 | LED Colour Beamer |
Light Microscope | Leica | mz6 Stereomicroscope with Spot Idea camera and Software | |
Powder X-Ray Diffractometer | Bruker | D8-Advance diffractometer (Co-Kα radiation source) | |
Transmission Electron Microscope | FEI | Technai 20 | |
Scanning Electron Microscope | FEI | Inspect F | |
Membrane filters | Millipore | HTTP04700 | Isopore Membrane filter with 0.4 µm pore size |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved