Este trabajo presenta un protocolo detallado para la microfabricación de voladizo de α-cuarzo nanoestructurado en un sustrato de tecnología Silicio-On-Insulator (SOI) a partir del crecimiento epitaxial de la película de cuarzo con el método de recubrimiento dip y luego la nanoestructuración de la película delgada a través de la litografía de nanoimimpresión.
En este trabajo, mostramos una ruta de ingeniería detallada del primer microcantilever basado en cuarzo epitaxial nanoestructurado piezoeléctrico. Explicaremos todos los pasos del proceso a partir del material a la fabricación del dispositivo. El crecimiento epitaxial de la película de α cuarzo en sustrato SOI (100) comienza con la preparación de un sol-gel de sílice dopado de estroncio y continúa con la deposición de este gel en el sustrato SOI en una forma de película delgada utilizando la técnica de recubrimiento de inmersión en condiciones atmosféricas a temperatura ambiente. Antes de la cristalización de la película en gel, la nanoestructuración se realiza en la superficie de la película mediante la litografía de nanoimprint (NIL). El crecimiento de la película epitaxial se alcanza a 1000 °C, induciendo una cristalización perfecta de la película de gel estampado. La fabricación de dispositivos de voladizo de cristal de cuarzo es un proceso de cuatro pasos basado en técnicas de microfabricación. El proceso comienza con la conformación de la superficie del cuarzo, y luego la deposición de metal para electrodos lo sigue. Después de quitar la silicona, el voladizo se libera del sustrato SOI eliminando SiO2 entre silicio y cuarzo. El rendimiento del dispositivo se analiza mediante vibrómetro láser (LDV) sin contacto y microscopía de fuerza atómica (AFM). Entre las diferentes dimensiones del voladizo incluidas en el chip fabricado, el voladizo nanoestructurado analizado en esta obra exhibió una dimensión de 40 μm de largo y 100 μm de largo y fue fabricado con una capa de cuarzo estampado de 600 nm de espesor (diámetro nanopilar y distancia de separación de 400 nm y 1 μm, respectivamente) cultivada epitaximente sobre una capa de dispositivo de 2 μm de espesor. La frecuencia de resonancia medida era de 267 kHz y el factor de calidad estimado, Q, de toda la estructura mecánica era Q ~ 398 en condiciones de bajo vacío. Observamos el desplazamiento lineal de voladizo dependiente del voltaje con ambas técnicas (es decir, medición de contacto AFM y LDV). Por lo tanto, demostrando que estos dispositivos se pueden activar a través del efecto piezoeléctrico indirecto.
Los nanomateriales de óxido con propiedades piezoeléctricas son fundamentales para diseñar dispositivos como sensores MEMS o micro cosechadoras de energía o almacenamiento1,2,3. A medida que aumentan los avances en la tecnología CMOS, la integración monolítica de películas piezoeléctricas epitaxiales de alta calidad y nanoestructuras en silicio se convierte en un tema de interés para expandir nuevos dispositivos novedosos4. Además, se requiere un mayor control de la miniaturización de estos dispositivos para lograr altas prestaciones5,6. Las nuevas aplicaciones de sensores en electrónica, biología y medicina están habilitadas por los avances en las tecnologías de micro y nanofabricación7,8.
En particular, el α-cuarzo es ampliamente utilizado como material piezoeléctrico y muestra características excepcionales, que permiten a los usuarios hacer fabricación para diferentes aplicaciones. Aunque tiene un bajo factor de acoplamiento electromecánico, que limita su área de aplicación para la recolección de energía, su estabilidad química y su alto factor de calidad mecánica lo convierten en un buen candidato para dispositivos de control de frecuencia y tecnologías de sensores9. Sin embargo, estos dispositivos fueron micromachined de cristales de cuarzo único a granel que tienen las características deseadas para la fabricación del dispositivo10. El espesor del cristal de cuarzo debe configurarse de tal manera que se pueda obtener la frecuencia de resonancia más alta del dispositivo, hoy en día, el espesor alcanzable más bajo es de 10 μm11. Hasta ahora, se han notificado algunas técnicas para micropatizar los cristales a granel como faraday jaula en ángulo-grabado11,litografía de interferencia láser12,y haz de iones enfocado (FIB)13.
Recientemente, la integración directa y ascendente del crecimiento epitaxial de (100) α-cuarzo en sustrato de silicio (100) fue desarrollada por la deposición de solución química (CSD)14,15. Este enfoque abrió una puerta para superar los desafíos antes mencionados y también para desarrollar dispositivos basados en piezoeléctricos para futuras aplicaciones de sensores. Se logró adaptar la estructura de la película de α cuarzo en sustrato de silicio y permitió controlar la textura, la densidad y el grosor de la película16. El grosor de la película de α cuarzo se amplió de unos pocos cientos de nanómetros a la gama de micras, que son de 10 a 50 veces más delgadas que las obtenidas por las tecnologías de arriba hacia abajo en cristal a granel. La optimización de las condiciones de deposición del recubrimiento de inmersión, la humedad y la temperatura se permitió alcanzar tanto la película de cuarzo cristalino nanoestructurado continuo como un patrón nanoimimpreso perfecto mediante una combinación de un conjunto de técnicas de litografía de arriba hacia abajo17. En concreto, la litografía blanda de nanoimprint (NIL) es un proceso basado en equipos de fabricación y sobremesa a bajo costo y a gran escala. La aplicación de NIL blando, que combina enfoques de arriba hacia abajo y abajo hacia arriba, es una clave para producir matrices nanopilares de cuarzo epitaxial en silicio con un control preciso de los diámetros de los pilares, la altura y las distancias interpilares. Además, se realizó la fabricación de nanopilar de sílice con forma controlada, diámetro y periodicidad en vidrio borosilicato para una aplicación biológica personalizando nil suave de película delgada de cuarzo epitaxial18.
Hasta ahora, no ha sido posible la integración en chip de MEMS de nanoestructurado piezoeléctrico α-cuarzo. Aquí, dibujamos la ruta de ingeniería detallada a partir de la fabricación de materiales a dispositivos. Explicamos todos los pasos para la síntesis de materiales, nil blando, y la microfabricación del dispositivo para liberar un voladizo de cuarzo piezoeléctrico en sustrato SOI19 y discutir su respuesta como material piezoeléctrico con algunos resultados de caracterización.
1. Preparación de la solución
2. Preparación de plantillas de polidimetilesiloxano (PDMS)
3. Deposición de película en gel en sustratos SOI (100) por recubrimiento de inmersión
4. Micro/nanoestructuración de superficie por litografía de impresión suave
5. Cristalización de película en gel por tratamiento térmico
6. Diseño del diseño de máscaras de litografía
La máscara utilizada en este proceso está diseñada específicamente para una fabricación de dispositivos en el sustrato SOI con cuarzo nanoestructurado epitaxial. Todos los procesos de fabricación se llevan a cabo en el lado del cuarzo. La máscara fue diseñada de una manera que el tono negativo resiste necesita ser utilizado en cada paso. La máscara se organiza en cuatro pasos diferentes como se explica a continuación.
7. Limpieza de las muestras de cuarzo para el proceso de microfabricación de voladizo con solución de piraña
8. Paso 1: Forma de voladizo de patrón en la película delgada de cuarzo
9. Paso 2: Realización del electrodo inferior y superior
10. Paso 3: Patrón de la muestra a la capa etch Si(100)
11. Paso 4: Liberación de voladizo por aguafuerte químico húmedo de SiO2
El progreso de la síntesis de materiales y la fabricación de dispositivos (véase la Figura 1)se representó esquemáticamente mediante la supervisión de diferentes pasos con imágenes reales. Después de los procesos de microfabricación, observamos el aspecto de los voladizos nanoestructurados utilizando las imágenes de microscopía electrónica de barrido de emisiones de campo (FEG-SEM) (Figura 2a c). La difracción de rayos X micro 2D controlaba la cristalidad de las diferentes capas de apilamiento del voladizo (Figura 2d). También analizamos la cristalización detallada de los pilares de cuarzo utilizando la técnica de difracción de electrones y las imágenes FEG-SEM en el modo electrones en la parte posterior(Figura 2e-f). Una caracterización estructural más profunda de un solo voladizos piezoeléctricos nanoestructurados a base de cuarzo se realizó grabando la figura del poste y la curva de balanceo como se muestra en la Figura 2g-i. La respuesta electromecánica de los voladizos piezoeléctricos a base de cuarzoeléctricos se detectó utilizando ambos (i) un Vibrómetro Doppler Láser (LDV) equipado con láser, fotodetector y generador de frecuencia (ver Figura 2j)y (ii) un microscopio de fuerza atómica en el que la salida de accionamiento de CA de un amplificador de bloqueo (LIA) se alimenta a los electrodos superior e inferior del voladizo, mientras que la vibración se registra con el sistema de desviación de haz óptico del AFM (consulte la Figura 2k,l). Observe que el vibrómetro se utilizó en el modo de desplazamiento con un rango de 50 nm/V. El generador de frecuencia utilizado para actuar la inversa-piezoelectricidad del voladizo de cuarzo era un generador arbitrario de forma de onda.
Figura 1: Fabricación del dispositivo. Esquemas generales e imágenes FEG-SEM de los pasos de síntesis y microfabricación del voladizo de cuarzo. (a) La deposición multicapa de recubrimiento dip de la solución Sr-silica en sustrato SOI es seguida por la nanoestructuración de la película con proceso NIL (B,c,d). (e) el recocido de la muestra a 1000 °C en la atmósfera del aire permite la cristalización de la película de cuarzo nanoestructurado. Por último, un voladizo de cuarzo nanoestructurado está fabricado con micromechining de silicio (f,g,h,i). Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2: (a) imagen SEM de un chip a base de cuarzo nanoestructurado con diferentes dimensiones en voladizo. (b) Imagen SEM de un solo voladizo de cuarzo nanoestructurado (36 μm de largo y 70 μm de largo). (c) Imagen transversal FEG-SEM de película de cuarzo nanoestructurada en sustrato SOI. (d) Patrón de difracción de rayos X 2D del voladizo nanoestructurado. Observe que las diferentes capas junto con sus espesores se indican en el diffractograma. (e) Imagen superior FEG-SEM de película de cuarzo nanoestructurada. (f) Imagen TEM de mayor resolución de un solo pilar de cuarzo. El inserto muestra la naturaleza de cristal único del pilar resuelto por difracción electrónica. (g) Figura de polo 2D de α-cuarzo(100)/Si(100) voladizo. (h) Imagen óptica de todo el chip durante las mediciones de microdiffraction apuntadas por un rayo láser. Observe que el color verde en la imagen óptica corresponde a la difracción de la luz natural producida por la interacción de la luz y el nanopilar de cuarzo que actúan como un cristal fotónico. (i) Curva mecedora del voladizo cuarzo/Si que muestra un valor de mosaicidad de 1.829° de la reflexión de cuarzo (100). (l) Caracterización mecánica mediante mediciones de vibrometría no conformes bajo bajo vacío de un voladizo a base de cuarzo de 40 μm de largo y 100 μm de largo compuesto por una capa de cuarzo con patrón de 600 nm de espesor. El diámetro de los nanopilares y la distancia de separación son de 400 nm y 1 μm, respectivamente y el espesor de la capa del dispositivo Si es de 2 μm. La imagen insertada muestra la dependencia lineal de la amplitud de voladizo y la tensión de CA aplicada. (k,l) Mediciones de microscopía de fuerza atómica en las que la salida de accionamiento de CA de un amplificador de bloqueo (LIA) se alimenta a los electrodos superior e inferior de la muestra, mientras que la vibración se registra con el sistema de desviación de haz óptico de la AFM, es decir, la amplitud de LIA frente al tiempo para diferentes amplitudes de voltaje aplicadas (de 2 a 10 VCA). Observe que observamos una dependencia lineal similar del desplazamiento del voladizo en nanómetros y aplicamos voltaje de CA. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
El método presentado es una combinación de enfoques ascendentes y descendentes para producir micro-voladizos piezoeléctricos de cuarzoeléctrico nanoestructurados en la tecnología Si. Quartz/Si-MEMS ofrece importantes ventajas sobre el cuarzo a granel en términos de tamaño, consumo de energía y costo de integración. De hecho, el cuarzo epitaxial/Si MEMS se produce con procesos compatibles con CMOS. Esto podría facilitar la fabricación futura de soluciones de chip único para dispositivos multifrecuencia, preservando al mismo tiempo la miniaturización y los procesos rentables. En comparación con la fabricación actual de dispositivos de cuarzo, una tecnología de arriba hacia abajo basada en el corte y pulido de grandes cristales cultivados hidrotermalmente, el método descrito en el protocolo permite obtener capas considerables de cuarzo más delgado en sustrato SOI, con espesores entre 200 y 1000 nm y nanoestructuración precisa, que puede generar microdispositivos con patrón piezoeléctrico de diferentes dimensiones y diseño. Las dimensiones de los dispositivos de cuarzo obtenidos por método estándar no pueden estar por debajo de 10 μm de espesor y 100 μm de diámetro y para la mayoría de las aplicaciones estos deben estar unidos en sustratos Si. Esta característica limita las frecuencias de trabajo y la sensibilidad de los transductores actuales.
Los dispositivos de cuarzo piezoeléctrico obtenidos con el protocolo podrían encontrar aplicaciones en un futuro próximo en el campo de la electrónica, la biología y la medicina. Debido a su interfaz coherente de cuarzo/silicio, espesores inferiores a 1000 nm y una nanoestructuración controlada, se espera que estos dispositivos presenten mayores sensibilidades conservando al mismo tiempo el factor de calidad mecánica del dispositivo. Además, se prevé que estos dispositivos funcionen tanto (i) a baja frecuencia mecánica de la estructura MEMS, que depende de la dimensión del dispositivo, como ii) a la frecuencia del material de cuarzo intrínseco, que depende del espesor del cuarzo, es decir, alrededor de 10 GHz para un resonador de 800 nm de espesor10. Un aspecto clave para obtener voladizos de buena calidad es garantizar la preservación de la calidad del cristal y la funcionalidad piezoeléctrica de la capa de cuarzo activo durante los diferentes procesos litográficos. De hecho, se creó un proceso de paso litografía para proteger los bordes laterales de la capa de cuarzo nanoestructurado para evitar cualquier riesgo de infiltración de ácido HF durante la liberación del voladizo. Como resultado, el cuarzo/Si voladizo presenta una cristalidad epitaxial uniforme y propiedades piezoeléctricas de cuarzo, como lo indica la caracterización estructural y de frecuencia de resonancia a partir de microdiffraction de rayos X 2D y mediciones de vibrómetros sin contacto.
Los autores no tienen nada que revelar.
Este trabajo fue financiado por el Consejo Europeo de Investigación (ERC) en el marco del programa de investigación e innovación Horizonte 2020 de la Unión Europea (nº 803004).
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Acetone | Honeywell Riedel de Haën | UN 1090 | |
AZnLOF 2020 negative resist | Microchemicals | USAW176488-1BLO | |
AZnLOF 2070 negative resist | Microchemicals | USAW211327-1FK6 | |
AZ 726 MIF developer | Merck | DEAA195539 | |
BOE (7:1) | Technic | AF 87.5-12.5 | |
Brij-58 | Sigma | 9004-95-9 | |
Chromium | Neyco | FCRID1T00004N-F53-062317/FC79271 | |
Dip Coater ND-R 11/2 F | Nadetec | ND-R 11/2 F | |
Hydrogen peroxide solution 30% | Carlo Erka Reagents DasitGroup | UN 2014 | |
H2SO4 | Honeywell Fluka | UN 1830 | |
Isopropyl alcohol | Honeywell Riedel de Haën | UN 1219 | |
Mask aligner | EV Group | EVG620 | |
PG remover | MicroChem | 18111026 | |
Platinum | Neyco | INO272308/F14508 | |
PTFE based container | Teflon | ||
Reactive ion etching (RIE) | Corial | ICP Corial 200 IL | |
SEMFEG | Hitachi | Su-70 | |
SOI substrate | University Wafer | ID :3213 | |
Strontium chloride hexahydrate | Sigma-Aldrich | 10025-70-4 | |
SYLGARD TM 184 Silicone Elastomer Kit | Dow | .000000840559 | |
SYLGARD TM 184 Silicone Elastomer Curring Agent | Dow | .000000840559 | |
Tetraethyl orthosilicate | Aldrich | 78-10-4 | |
Tubular Furnace | Carbolite | PTF 14/75/450 | |
Vibrometer | Polytec | OFV-500D | |
2D XRD | Bruker | D8 Discover | Equipped with a Eiger2 R 500 K 2D detector |
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