12.7 : Alkoller, Alkenler ve Alkinlerden Aldehitlerin ve Ketonların Hazırlanması

Aldehitler ve ketonlar alkollerden, alkenlerden ve alkinlerden farklı reaksiyon yolları yoluyla hazırlanır. Alkoller, aldehit ve ketonların sentezinde en yaygın kullanılan substratlardır. Oksidasyon sürecini içeren alkolün aldehite dönüşümü, kullanılan alkolün sınıfına ve oksitleyici maddenin gücüne bağlıdır. Örneğin, birincil alkol, zayıf bir oksitleyici madde ile işlendiğinde bir aldehit oluşturacaktır; ancak güçlü bir oksitleyici maddenin varlığında karboksilik asite aşırı oksitlenir. Bu nedenle, birincil alkolleri aldehitlere dönüştürmek için piridinyum klorokromat gibi hafif bir oksidan kullanılır.

Benzer şekilde, daha zayıf oksitleyici maddeler kullanan Swern ve Dess-Martin oksidasyonları, birincil alkolleri aldehitlere dönüştürür. İkincil alkolü ketona dönüştürürken oksitleyici maddenin kuvveti önemsizdir. Hem hafif hem de güçlü oksidanlar ikincil alkollerden ketonlar verir.

Alkenler gibi doymamış hidrokarbonlar, aldehitler ve ketonlar vermek üzere ozon ayrışımı reaksiyonuna tabi tutulur. Oluşan ürün, bir alkendeki çift bağ boyunca mevcut olan ortanık atoma bağlıdır. Monosübstitüe bir alken, formaldehit ve başka bir aldehit molekülü oluşturur. Ancak değiştirilme iki duruma yol açmaktadır. Ozon ayrışımı üzerine 1,1-disübstitüe edilmiş bir alken, bir formaldehit ve keton karışımı oluştururken, 1,2-disübstitüe edilmiş bir alken, bir aldehit karışımı verir. Trisübstitüe edilmiş alkenler ozon ayrışımına uğradığında hem aldehitler hem de ketonlar oluşurken, tetrasübstitüe alkenler yalnızca ketonları oluşturur.

Alkinler ayrıca hidroborasyon-oksidasyon ve asit katalizli hidrasyon reaksiyonu koşulları altında aldehitler ve ketonlar oluşturur. Hidroborasyon-oksidasyon reaksiyonu anti-Markovnikov'un eklenmesini destekler. Dolayısıyla terminal alkinler aldehitleri oluşturur ve iç alkinler ketonları verir. Öte yandan, asit katalizli hidrasyon reaksiyonu Markonikov'un eklenmesini takip eder ve dolayısıyla hem terminal hem de dahili alkinler ketonlar üretir.