Кулонометрия с контролируемым потенциалом, также известная как потенциостатическая кулонометрия, использует трехэлектродную систему, в которой потенциал рабочего электрода точно регулируется с помощью потенциостата. Платиновые рабочие электроды используются для положительных потенциалов, в то время как ртутные электроды с бассейном предпочтительны для резко отрицательных потенциалов. Платиновый противоэлектрод отделен от аналита с помощью мембраны или солевого мостика, чтобы избежать помех при анализе.

Выбранный потенциал обеспечивает 100%-ную эффективность тока, позволяя количественное окисление или восстановление аналита без помех от других компонентов образца. Однако, разложение воды может стать конкурирующим процессом с высоким потенциалом. Анализ выполняется путем регистрации тока электролиза и его интегрирования по времени, определения заряда и количества аналита на основе закона Фарадея.

Чтобы избежать неточностей, связанных с длительным временем электролиза, используйте электроды с большой площадью поверхности, электрохимические ячейки малого объема и быстрое перемешивание для сокращения продолжительности электролиза.