15.22 : Перекрёстная альдольная реакция с использованием слабых оснований

В этом уроке рассматривается перекрестная альдольная реакция с использованием слабых оснований. Самоконденсацию альдегида, содержащего α-водород, можно предотвратить, медленно добавляя его к смеси формальдегида и слабых оснований, таких как гидроксид и алкоксид. При медленном добавлении альдегида основание депротонирует α-углерод альдегида с образованием соответствующего енолята. Енолят впоследствии атакует формальдегид, образуя единый скрещенный продукт. На рисунке 1 изображена вышеупомянутая реакция.

Рисунок 1. Образование единого скрещенного произведения

В реакции между β-кетоэфиром и кетоном β-кетоэфир с более низким pK_a является более сильной кислотой, чем кетон. Следовательно, слабое основание, такое как этоксид натрия, преимущественно депротонирует β-кетоэфир с образованием енолята. Затем енолят атакует кетон с образованием соответствующего скрещенного альдольного продукта с хорошим выходом. На рисунке 2 показан пример перекрёстной альдольной реакции с использованием слабого основания.

Рисунок 2. Образование перекрёстного альдольного продукта