15.22 : Réaction d'aldol croisée utilisant des bases faibles

Cette leçon traite de la réaction aldolique croisée utilisant des bases faibles. L'autocondensation d'un aldéhyde ayant de l'hydrogène α est évitée en l'ajoutant lentement à un mélange de formaldéhyde et de bases faibles comme l'hydroxyde et l'alcoolate. Lors de l'addition lente de l'aldéhyde, la base déprotonne le carbone α de l'aldéhyde pour former l'énolate correspondant. L'énolate attaque ensuite le formaldéhyde pour former un seul produit croisé. La figure

Figure 1. La formation d'un seul produit croisé

Dans une réaction entre un β-cétoester et une cétone, le β-cétoester avec un pK_a inférieur est un acide plus fort que la cétone. Par conséquent, une base faible comme l'éthoxyde de sodium déprotonne préférentiellement l'ester β-céto pour former un énolate. L'énolate attaque ensuite la cétone pour former le produit aldol croisé correspondant avec un bon rendement. La figure 2 montre un exemple de réaction d'aldolisation croisée utilisant une base faible.

Figure 2. La formation du produit aldol croisé