15.22 : Skrzyżowana reakcja aldolu z użyciem słabych zasad

Recall that an efficient crossed aldol reaction requires one of the two reacting unique carbonyl compounds to lack an α hydrogen, as illustrated in the reaction of formaldehyde with another aldehyde containing an α-hydrogen.

The self-condensation of the aldehyde comprising an α hydrogen is prevented by adding it slowly to the reaction mixture of formaldehyde and a weak base.

Recollect that hydroxides and alkoxides with relatively smaller pK_a values function as weak bases.

In this reaction, the hydroxide ion deprotonates the α hydrogen of the aldehyde to form a nucleophilic enolate, which attacks the formaldehyde to produce a single crossed aldol product.

Similarly, in a solution of a β-ketoester and a ketone, the β-ketoester with a lower pK_a is more acidic. Hence, sodium ethoxide, a weak base, preferentially deprotonates the β-ketoester, which then reacts with the ketone to form a single product in good yield.

Ta lekcja dotyczy skrzyżowanej reakcji aldolowej z użyciem słabych zasad. Samokondensacji aldehydu zawierającego wodór α można zapobiec, dodając go powoli do mieszaniny formaldehydu i słabych zasad, takich jak wodorotlenek i alkoholan. Po powolnym dodawaniu aldehydu zasada deprotonuje węgiel α aldehydu, tworząc odpowiedni enolan. Enolan następnie atakuje formaldehyd, tworząc pojedynczy skrzyżowany produkt. Rysunek 1 przedstawia wspomnianą reakcję.

Rysunek 1. Tworzenie pojedynczego produktu skrzyżowanego

W reakcji pomiędzy β-ketoestrem i ketonem, β-keto ester o niższym pK_a jest silniejszym kwasem niż keton. Dlatego słaba zasada, taka jak etanolan sodu, preferencyjnie deprotonuje β-ketoester, tworząc enolan. Następnie enolan atakuje keton, tworząc z dobrą wydajnością odpowiedni skrzyżowany produkt aldolowy. Rysunek 2 przedstawia przykład skrzyżowanej reakcji aldolowej z użyciem słabej zasady.

Rysunek 2. Tworzenie skrzyżowanego produktu aldolowego

Tagi

Crossed Aldol Reaction Weak Base Aldehyde Formaldehyde Enolate keto Ester Ketone Sodium Ethoxide Crossed Aldol Product

Z rozdziału 15:

article

Now Playing

15.22 : Skrzyżowana reakcja aldolu z użyciem słabych zasad

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.1K Wyświetleń

article

15.1 : Reaktywność enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Wyświetleń

article

15.2 : Reaktywność jonów enolanowych

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.3 : Rodzaje enoli i enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.4 : Konwencje mechanizmu enolatu

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.1K Wyświetleń

article

15.5 : Regioselektywne tworzenie enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.6 : Stereochemiczne efekty enolizacji

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Wyświetleń

article

15.7 : Katalizowana kwasem α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.6K Wyświetleń

article

15.8 : Wspomagane zasadą α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.4K Wyświetleń

article

15.9 : Wielokrotne halogenowanie ketonów metylowych: reakcja haloformowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Wyświetleń

article

15.10 : α-halogenowanie pochodnych kwasów karboksylowych: przegląd

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.3K Wyświetleń

article

15.11 : α-bromowanie kwasów karboksylowych: reakcja Hell-Volhard-Zelinski’ego

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Wyświetleń

article

15.12 : Reakcje związków α-halokarbonylowych: substytucja nukleofilowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Wyświetleń

article

15.13 : Nitrozacja enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.14 : Tworzenie wiązań C-C: przegląd kondensacji aldolowej

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

13.5K Wyświetleń

See More

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone