熱付加環化は、反応を開始するために必要な活性化エネルギー源が熱の形で提供される反応です。 熱的に許容される付加環化の典型的な例は、[4 + 2] 付加環化であるディールスアルダー反応です。 対照的に、[2 + 2] 付加環化は熱的に禁止されています。
反応は、一方のπ成分の最高被占分子軌道 (HOMO) と、もう一方のπ成分の最低空分子軌道 (LUMO) の間で起こります。 これらはフロンティア分子軌道として知られています。 熱条件下では、反応は基底状態の HOMO および LUMO を介して進行します。 付加環化が協調的に行われるためには、相互作用するシステムのターミナルローブが同じ対称性を持たなければなりません。
[4 + 2] 付加環化では、4 π 成分と 2 π 成分のターミナルローブは同位相であり、表面上で相互作用します。 その結果、反応は熱的に可能になります。 しかし、[2 + 2] 付加環化では、対称性の不一致により、一方の端では顔面上の相互作用が生じ、もう一方の端では顔面上の相互作用が生じます。 幾何学的制約により、熱的に禁止されます。
章から 16:
Now Playing
ジエン、共役パイ系、および周環反応
3.5K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
4.9K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
3.3K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
8.7K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
4.1K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
3.4K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
5.5K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
2.4K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
2.6K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
6.9K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
23.9K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
8.2K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
2.3K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
2.0K 閲覧数
ジエン、共役パイ系、および周環反応
1.8K 閲覧数
See More
Copyright © 2023 MyJoVE Corporation. All rights reserved