12.14 : Acetali e tioacetali come gruppi protettivi per aldeidi e chetoni

Gli acetali si formano facendo reagire due equivalenti di alcol con composti carbonilici come aldeidi o chetoni. Gli acetali non sono influenzati da basi, nucleofili, agenti ossidanti e agenti riducenti. Fungono da gruppi protettivi per aldeidi e chetoni. Gli acetali possono essere facilmente formati e anche facilmente rimossi tramite una blanda idrolisi acida.

In presenza di più gruppi funzionali, quando si desidera la riduzione selettiva di un gruppo rispetto all'altro, gruppi come aldeidi e chetoni che formano acetali possono essere facilmente protetti da reazioni indesiderate. Ad esempio, se un composto contiene un chetone e un gruppo estere, il chetone può essere protetto convertendolo in acetale. D'altra parte l'estere non forma acetale; quindi può essere sottoposto alla reazione desiderata e, alla fine, il chetone può essere deprotetto.

Gli analoghi degli acetali contenenti zolfo sono chiamati tioacetali e possono agire come un efficiente gruppo protettivo per aldeidi e chetoni. I tioacetali sono stabili in condizioni acide. Per questo motivo non possono essere deprotetti mediante idrolisi acida. Per la loro deprotezione viene invece utilizzato il cloruro di mercurio in acetonitrile acquoso.

Oltre ad agire come gruppi protettivi, i tioacetali svolgono anche un ruolo importante nella sintesi organica, soprattutto nelle reazioni di riduzione. I tioacetali possono subire desolforazione in presenza di nichel Raney e idrogeno per formare idrocarburi.