Method Article
כאן, אנו מכינים ולאפיין ננו ZnO / CdSSe היררכי דמוי עץ הרומן, שבו סניפים CdSSe גדלים על nanowires ZnO מיושר אנכית. Nanotrees וכתוצאה מכך הם חומר פוטנציאל המרת אנרגיית השמש והתקנים אופטו-אלקטרוניים אחרים.
הליך בתצהיר שני שלבים כימיים אדים מועסקים כאן כדי להכין-ננו הטרו ZnO / CdSSe הירארכי דמוי עץ. המבנים מורכבים סניפי CdSSe גדלו על nanowires ZnO כי מיושרים אנכיים על מצע ספיר שקוף. מורפולוגיה נמדדה באמצעות מיקרוסקופ אלקטרונים סורק. מבנה הגבישי נקבע על ידי ניתוח עקיף אבקת רנטגן. הן ZnO גזע וענפים CdSSe יש מבנה גבישי wurtzite בעיקרה. יחס החפרפרת של S ו Se בענפי CdSSe נמדד על ידי ספקטרוסקופיה רנטגן נפיצת אנרגיה. סניפי CdSSe לגרום ספיגת אור הנראה חזקה. Photoluminescence (PL) ספקטרוסקופיה הראתה כי הגזע והענפים יוצרים heterojunction מסוג II. מדידות חי PL הראו ירידת חייו של פליטה מהעצים בהשוואת פליטה מן ZnO פרט נובע או סניפי CdSSe ומעיד העברת מטען מהירה בין CdSSe ו ZnO. הגלימהקאלי המיושר ZnO נובעת לספק מסלול העברת אלקטרונים ישיר המצע ולאפשר הפרדת תשלום יעילה לאחר photoexcitation ידי אור הנראה. השילוב של תכונות הנ"ל עושה ZnO / CdSSe nanotrees מועמדים מבטיחים עבור יישומים תאים סולריים, photocatalysis, והתקנים אופטו-אלקטרוניים.
ZnO הוא מוליך למחצה II-VI שמציע פער להקה (BG) של 3.3 eV, ניידות אלקטרונים גבוהה, וכן 1,2 אנרגיה גדול אקסיטון מחייב. זהו חומר מוליך-למחצה בשפע עם שפע של יישומים בהווה ובעתיד במכשירים אופטיים, תאים סולריים, ואת photocatalysis. עם זאת, ZnO הוא שקוף, המגביל את תחולתו בטווח ספקטרלי הגלוי. לכן, אמצעי סופגי אור הנראה, כגון מוליכים למחצה צר פער 3, מולקולות צבע 4, ופולימרים רגישים 5, הועסקו לעתים קרובות את רגישותם של ZnO ספיגה אור הנראה.
תקליטורים (BG 2.43 eV) ואת CdSe (BG 1.76 eV) הם מוליכים למחצה II-VI צרי הפער נפוצים נחקרו באופן אינטנסיבי. הפרמטרים BG ו סריג של CdSSe סגסוגת משולשת יכול להיות מותאם על ידי שינוי יחס חפרפרת של רכיבים VI 6,7. nanocomposites ZnO / CdSSe דווחו לגרום photov ביותר8,9 המרת אנרגיה oltaic.
שילוב בין מסלול הובלת אלקטרונים היעיל של nanowires ZnO בציר האנכי כלפי מצע עם קליטת האור הנראה המשופרת של סניפי CdSSe הוביל העברת אלקטרונים יעילה בין הגזע וענפי 9,10. לפיכך, אנו מסונתז ננו-מבנה ZnO / CdSSe חדש דמוי עץ, שם מיושר אנכית nanowires ZnO מעוטרים סניפים CdSSe. חומר מרוכב זה יכול לשמש כאבן בניין עבור תקני המרת אנרגית סולארית רומן.
פרוטוקול זה מתאר כיצד מערכי nanowire ZnO גדלים על מצע ספיר על ידי שיקוע כימי חד-שלבית (CVD) מ אבקות ZnO ו- C, בעקבות הליך זה כבר פורסם בעבר 11. בעקבות הצמיחה של ננו-חוטי ZnO, בשלב שני של CVD מועסק לגדול סניפי CdSSe על nanowires ZnO. אנו מעסיקים עקיפה אבקת רנטגן (XRD), מיקרוסקופ אלקטרונים סורק (SEM), ואנרגיה נפיצה ספקטרוסקופיה רנטגן (EDS) כדי למדוד את המבנה הגבישי, מורפולוגיה, והרכב של nanotrees ZnO / CdSSe (נוירוטיפיקלים). מנגנון העברת הספק נכסים ולחייב האופטיים בין ענפי הגזע נחקר על ידי photoluminescence (PL) ספקטרוסקופיה זמן נפתר מדידות חי PL.
1. סינתזה של עץ דמוי ZnO / CdSSe ננו
2. מורפולוגי אפיון crystallographic
3. PL ספקטרוסקופית פליטה ומדידות Lifetime PL זמן נפתרה
הערה: ספקטרה PL ועוד היד נטויה פוטון יחיד בקורלציה זמן (TCSPC) מדידות ב RT בוצעו באמצעות מוגבר Ti: מתנד ספיר אחרי דור הרמונית השני (SHG), לייצר רכבת של 50 פולסים fsec מרוכז באורך גל 400 ננומטר עם כוח תפוקה של 1.76 mW 14.
איור 1 מציג את מנגנון הצמיחה של ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים. ההליך כרוך אדי נוזל-מוצק קטליטי (VLS) תהליך ואחריו הצמיחה הלא קטליטי מוצק אדי (VS). בשלב VLS הראשון, ZnO ו- C להגיב באטמוספירה Ar, וכתוצאה מכך Zn מתכתי תחמוצת הפחמן. Zn מתמוסס וכפועל יוצא מזה מבשר זהב על פני המצע ספיר. nanowires ZnO לצמוח מן Zn מומס חמצן שיורית. בשלב השני, חשיפת תוצאות אוויר בצמיחת nanowires ZnO הארוך ידי VLS-VS על גבי זרעי ZnO הקצרים. מנגנון VLS-VS נדון בפירוט בעבר 11,12. בשלב האחרון, ענפי CdSSe לגדול באופן ישיר, ללא זרז, על nanowire ZnO.
SEM תמונות של nanowires ZnO המתקבל לאחר הצעד הראשון (פרוטוקול 1.2) מוצגות באיור 2 (א). SEM תמונות של nanostruct עץ דמויures המתקבל לאחר השלב השני (פרוטוקול 1.3) מוצג באיור 2 (ב) ו- (ג). העסקנו EDS כדי לקבוע את ההרכב של נוירוטיפיקלים. הענפים הכלולים S ו Se, עם יחס אחוז שומה של סביב 0.53: 0.47. סריקות אלמנט EDS בוצעו בשלוש עמדות שונות על NT, מופיעים באיור 2 (ג). דמויות 2 (ד), (ה), (ו) להראות את רכב הגזע, הסניף, ואת הכובע, בהתאמה . מיפוי קו סריקת האלמנט לאורך הקו באיור 2 (ז) מוצג באיור 2 (ח). סריקת האלמנט עולה כי הכובע והרגל ניתן להבחין בבירור הסריקה שמראה תרומות רק Zn ו- O באזור של הגבעול. המבנים קריסטל של נוירוטיפיקלים נמדדו באמצעות XRD. הם נמשלים מבנים גבישיים של nanowires ZnO ו CdSSe טהור, שמוצג באיור 3. Pure ZnO ו CdSSe nanowires show מבנה wurtzite המשושה הצפוי, עם פסגות אופייניות ב (100), (002), (101), ו (102) 13,15. פסגה חזקה מאוד וצרה ב (002) עבור ZnO יכולה להיות מוסברת על ידי הגידול חד כיוונית של nanowires ZnO בציר האנכי. מדידת XRD של נוירוטיפיקלים מציגה שילוב של מבני wurtzite ZnO ו CdSSe. על פי החוק של Vegard, יחס החפרפרת של S: Se נקבע מנתוני XRD להיות 0.54: 0.46, אשר תואם את תוצאת EDS. CdSSe ב נוירוטיפיקלים הראה שיא נוסף המוקצה עם (111) מטוס של השלב zincblende והוא נדון מאוחר יותר.
ספקטרה PL ומדידות PL זמן נפתר העסקת TCSPC מוצגות באיור 4 (א) ו- (ב), בהתאמה. באיור 4 (א), את פליטת הקרינה של ZnO, CdSSe, ו ZnO / CdSSe יש מקסימום ב 514 ננומטר, 646 ננומטר, ו 627 ננומטר, בהתאמה. מסנן bandpass 500 ננומטר היה בחרו למדידת החיים PL ZnO, בעוד מסנן 650 ננומטר שימש למדידת פליטת מ CdSSe ו ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים. זמן נפתר מדידות PL צוידו באמצעות פונקציות חד או דו-מעריכים. באיור 2 (ב), משך חיי PL של נוירוטיפיקלים ZnO / CdSSe (0.11 NSEC) הוא קצר יותר מאשר תקופות חיים של כל אחד ZnO (3.67 NSEC) או CdSSe (1.06 NSEC) בכל עירור 400 ננומטר. זו יכולה להיות מוסברת על ידי העברת אלקטרון מהר מן פס ההולכה (CB) של CdSSe אל CB של ZnO. ב nanowires המבודד, אלקטרונים מתרגשים ולשלב מחדש radiatively בסולם זמן שבריר שני. אם ענפי CdSSe נמצאים בקשר עם גבעול ZnO, אלקטרונים מתרגשים יכולים להעביר שאינו radiatively מ CdSSe כדי ZnO, עם ציר זמן זה תלוי בממשק וזה יכול להיות הרבה יותר מהר מאשר בחי הקרינה. לכן, אורך החיים PL של נוירוטיפיקלים ZnO / CdSSe הוא מופחת על ידי העברת אלקטרון פני ממשק.
"Src =" / files / ftp_upload / 54,675 / 54675fig1.jpg "/>
איור 1. סינתזה סכמטי של נוירוטיפיקלים ZnO / CdSSe. את ההגדרה בתוך הכבשן מוצגת בצד השמאל. התמונות שלהלן מציגות את שלושת השלבים של הכנת NT מעורבים: תהליך VLS ב Ar, תהליך VLS-VS באוויר, ואת בתצהיר של סניפים CdSSe. לשכפל מ Ref. 17. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 2. SEM תמונות ספקטרום EDS. א) התמונה SEM של nanowires ZnO מוכן באמצעות CVD; ב) ו- ג) SEM תמונות של נוירוטיפיקלים ZnO / CdSSe מוכן באמצעות CVD; EDS הספקטרום של גזע ZnO, כובע CdSSe, וענף CdSSe של ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים מוצגים ד ), ה), ו-ו '), בהתאמה; ח) קו סריקת האלמנט לאורך הקו המוצג g), לשכפל מ Ref. 17. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 3. XRD ספקטרה של ZnO, CdSSe, ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים. (100), (002), (101), ו (102) פסגות, מאפיין של המבנה wurtzite ZnO ו CdSSe עבור nanowires חשוף, מוצגים. פסגות נוספות מן נוירוטיפיקלים ניתן לזהות עם המטוס (111) של CdSSe במבנה zincblende, כפי שפורט הטקסט. לשכפל מ Ref. 17. ג נאיםללקק כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 4. PL ספקטרה ומדידות TSCPC. ספקטרה PL (א) ומדידות TSCPC מצויד ריקבון יחיד מעריכי (ב) של ZnO, CdSSe, ו ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים נרגש עם לייזר 400 ננומטר גל. הקרינה הצג ספקטרה PL של ZnO, CdSSe, ו ZnO / CdSSe ב 514 ננומטר, 646 ננומטר, ו 627 ננומטר, בהתאמה. גלגולים של ZnO, CdSSe, ו ZnO / CdSSe הם 3.67 NSEC, 1.32 NSEC, ו 0.72 NSEC, בהתאמה. לשכפל מ Ref. 17. אנא לחצו כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
היישור האנכי של nanowires ZnO (גבעולים) מבוסס על גידול epitaxial על פני המצע. Nanowires ZnO לגדול באופן מועדף לאורך הכיוון <0001> תואם עם המחזוריות של א-המטוס של ספיר 12. לכן, את הסוג והאיכות של המצע חשוב מאוד. עוביים שונים של ציפוי זהב על פני המצע, מ -5 ננומטר ל -20 ננומטר, נבדקו לא הצביעו על הבדל משמעותי בגידול של nanowires ZnO. אורכו של ננו-חוטים ZnO יכול להיות מותאם על ידי שינוי כמות התערובת ZnO / C המשמש, את קצב הזרימה Ar, ובפעם חשיפה לאוויר. עבור סינתזת nanowires ZnO עם אורך עקבי, תערובת חמצן / ארגון עם יחס מוגדר היטב או אוויר מלאכותי (תערובת חמצן / חנקן) מומלצת כגז המוביל. עד כה, nanowires ZnO הארוך כי כבר גדל במעבדה שלנו בשיטה זו היו 30 מיקרומטר, ואת הקצר היו 5 מיקרומטר.
> במהלך בתצהיר CdSSe, הטמפרטורה במיקום המצע הוא הפרמטר המרכזי שולט הרכב הסגסוגת המשולש. בתוך שפופרת קוורץ, שיפוע הטמפרטורה ממרכז הכבשן כלפי הקצוות נשלט על ידי הגדרות התנור, אורך הצינור בקוטר, ואת קצב הזרימה של הגז המוביל. העמדה של המצע קובע את הטמפרטורה הצמיחה וכתוצאה מכך, את הרכב. מאז יש לנו אינדיקציות חזקות כי הצמיחה של ענפי CdSSe על גזע ZnO הוא epitaxial, כפי שנראה להלן, חשוב למצוא את המיקום בצינור קוורץ עם הטמפרטורה הנכונה לצמיחה של S 50:50: שומת Se יחס (סביב 720 ºC) 14. עבור כוונון יחס החפרפרת של S ו Se, כמה ניסויים עשויים להיות נחוצים כדי למצוא את ההגדרות הנכונות ואת המיקום בצינור. הצבע של נוירוטיפיקלים ZnO / CdSSe וכתוצאה מכך הוא אינדיקטור ראשון של האם היחס הנאה הושג; זה צריך להיות כתום. צבע צהוב בהירמצביע על תכולת גופרית גבוהה, בעוד צבע אדום כהה מצביע מדי סלניום CdSSe. היחס בפועל ניתן למדוד על ידי EDS או XRD.
הסיבה להיווצרות סניפי CdSSe במקום מבנה ליבה-פגז CdSSe / ZnO יכולה להיות מוסברת על ידי המדידות של המבנה הגבישי. XRD מראה הכתף ב 26.5 ° כי מזוהה (111) מטוס של השלב zincblende של CdSSe (איור 3) 16. הצמיחה של ענפי CdSSe היא יזמה ככל הנראה על ידי פגמי נקודות על (1010) פני השטח של גזע ZnO המשושה. המופע של השלב zincblende יכול להיות מוסבר על ידי גידול של מעוקב CdSSe על (1010) משטח של ZnO שונים בפרמטרים הסריג שלהם על ידי מספרים שלמים ויכול להצמיח גידול epitaxial. כמו הענפים לצמוח עוד, המבנה הגבישי מתמזג שלב המשושה יציב יותר הלוקח בחשבון את החזקה (101) אות XRD. מאז פרמטרי הסריג הם determiנוד על ידי יחס השומה, ויחס השומה תלוי בטמפרטורת צמיחה, ההתאמה המדוקדקת של כל הפרמטרים המשפיעים על הטמפרטורה היא קריטית.
זוהי הפגנה אחת של ננו דמוי עץ העשויים מחומרים שונים בסניפי הגזע. השיטה צריכה בעבודה עקרונית שילובי חומר אחרים. עם זאת, כמה קשר בין פרמטרי הסריג של הגבעול והענפים נדרש על מנת לצמוח סניפים במקום מבנה ליבה-פגז. בנוסף, הטמפרטורה בתצהיר של חומר הסניף צריכה להיות נמוכה מזה של חומר הגזע כדי למנוע את ההרס של הגזע בשלב ההכנה האחרון. שיטה חלופית עבור סינתזת nanoparticle כרוכה צמיחת solvothermal. היו קומץ של דיווחים על נוירוטיפיקלים מרוכבים עץ דמוי מסונתזים על ידי שיטות solvothermal. בהשוואה לשיטות solvothermal, ממס ללא CVD הוא יותר ידידותי לסביבה ומאפשר ההכנה מaterials עם טוהר גבוה. עם זאת, CVD יש גם כמה מגבלות. CVD בדרך כלל מופעלת בטמפרטורות גבוהות כדי לאדות מבשרים, דגימות מוכנות יכולות להיות בהרכבים שונים בטמפרטורות גבוהות.
לסיכום, הכנו ננו-מבנה עץ דמוי מיושר הרומן ZnO / CdSSe אנכית. הן ZnO גבעולי ענפי CdSSe היו בעיקר במבנה wurtzite. מדידות TCSPC להראות העברת מטען מהירה מענפי CdSSe אל ZnO גבעולים. קל BG מתכונן סניפי CdSSe, את ZnO השקוף נובע, ואת העברת המטען היעילה בין שני עושה ZnO / CdSSe נוירוטיפיקלים חומר מבטיח אופטי, פוטו, ויישומים הפוטואלקטרוכימי.
נתונים ומספרים במאמר זה מצוטטים מהספרות בננוטכנולוגיה על ידי Li et al. 17.
המחברים מודים Svilen Bobev על עזרתו עם ספקטרה XRD ו ק Booksh לסיוע עם הציוד coater גמגום.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
ZnO | Sigma Aldrich | 1314-13-2 | |
Activated Carbon | Alfa | 231-153-3 | |
CdSe | Sigma Aldrich | 1306-24-7 | |
CdS | Sigma Aldrich | 1306-23-6 | |
Sapphire | MTI | 2SP | a-plane, 10 × 10 × 1 mm |
Furnace | Lindberg Blue M | SSP | |
Scanning electron microscope | Hitachi | S5700 | assembled with an Oxford Inca X-act detector |
X-ray powder diffractometer | Rigaku | MiniFlex | filtered Cu Kα radiation (λ=1.5418 Å) |
Amplified Ti:sapphire oscillator | Coherent Mantis | Coherent Legend-Elite | |
Single photon detection module | ID Quantique | ID-100 | |
Sputter coater | Cressington | 308 | assembled with gold target |
Fiber probe spectrometer | Photon Control | SPM-002 | |
Colored Glass Filter | Thorlabs | FGB37-A - Ø25 mm BG40 | AR Coated: 350 - 700 nm |
Compressed argon gas | Keen | 7440-37-1 |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved