库仑滴定法是一种滴定分析方法,其中的试剂是通过电生成的,并根据电流和生成时间对其数量进行评估。电子作为标准试剂。这一程序与传统滴定法(例如终点检测)类似。
库仑滴定法的基本要求是:(1)试剂生成电极反应的效率达到 100%,(2)生成的试剂与被检测物质之间的反应达到理想配比且越快越好。试剂可以直接在测试溶液中生成,也可以在外部单独的溶液中生成。
库仑滴定法具有多种优势,其中包括由于可以精确测量少量电量而具有的高灵敏度。此外,它不需要标准溶液,而是可以使用不稳定的试剂来生成少量滴定剂,从而避免样品稀释,可以通过预滴定提供更加准确的结果,并且适用于远程和自动控制。
库仑滴定仪需要恒流源和积分器来测量电流和时间的乘积。滴定池通常由烧杯、发电机、辅助电极和指示电极组成。
库仑滴定法的一般程序包括设置带有发电机和指示电极的电解池、用测试溶液给电解池充电、调节电流并使反应继续进行。根据滴定过程中的电流变化来对滴定终点进行评估。通过完善电路的辅助电极或将电极与本体溶液进行隔离来防止污染。试剂也可以在加入滴定容器之前从外部生成。
库仑滴定法中的终点可以使用化学指示剂、电位观察或电流测定程序来进行检测。这些方法依赖于建立条件,从而能够使被测物质或滴定剂在指示电极上发生反应的,并产生与电活性物质浓度成比例的电流。
采用内部生成滴定剂的库仑滴定法具有局限性,其中包括存在可能在反应电极上发生反应的物质,以及难以通过安培法确定大样本的当量点。克服这些局限性可以通过在外部发生器电池中以 100% 的效率使用恒定电流来生成试剂,然后将其输送到滴定池。尽管这种方法存在会稀释滴定池内容物的轻微缺点,但它非常适合用来对少量存在的物质进行自动控制和测定。
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