Method Article
إدراج مرجع كهربائي في بطارية ليثيوم أيون يوفر معلومات قيمة لتوضيح آليات تدهور في الفولتية العالية. في هذه المقالة، نحن نقدم تصميم الخليوي الذي يستوعب أقطاب مرجعية متعددة، جنبا إلى جنب مع خطوات الجمعية لضمان أقصى قدر من الدقة في البيانات التي تم الحصول عليها في القياسات الكهروكيميائية.
توسيع نطاق الجهد التشغيل نتائج بطاريات ليثيوم أيون في ناتج الطاقة أعلى من هذه الأجهزة. الفولتية العالية، ومع ذلك، قد يؤدي أو التعجيل بعمليات متعددة مسؤولة عن اضمحلال الأداء طويل الأجل. نظراً لتعقد العمليات الفيزيائية التي تحدث داخل الخلية، كثيرا ما تحدي للتوصل إلى فهم كامل للأسباب الجذرية لتدهور الأداء هذه. وتنشأ هذه الصعوبة في الجزء من حقيقة أن أي قياس البطارية الكهروكيميائية سيعود مساهمات جميع العناصر مجتمعة في الخلية. التأسيس القطب مرجع يمكن أن يحل جزءا من المشكلة، كما أنه يسمح للتفاعلات الكهروكيميائية الكاثود والانود سبر يكون فردياً. على سبيل المثال، يمكن أن تشير إلى اختلاف في نطاق الجهد ذوي الخبرة بالكاثود، تعديلات في بركة أيونات الليثيوم cyclable بالكامل-الخلية. يمكن أيضا رصد تطور الهيكلية من إينتيرفاسيس العديدة الموجودة في البطارية، عن طريق قياس مساهمات كل قطب كهربائي لمقاومة الخلية عموما. مثل هذه ثروة معلومات يزيد من نطاق التحليل التشخيصي في بطاريات ليثيوم أيون ويوفر مدخلاً قيماً للاستغلال الأمثل لمكونات الخلايا الفردية. في هذا العمل، ونحن نقدم تصميم اختبار خلية قادرة على استيعاب أقطاب مرجعية متعددة، وهذا أقطاب المرجعية المناسبة لكل نوع محدد من القياس، التي تفصل الجمعية عملية بغية تحقيق أقصى قدر من الدقة من النتائج التجريبية.
الطلب لارتفاع كثافة الطاقة من بطاريات ليثيوم أيون (LIBs) يقود الأبحاث نحو فهم العوامل الأساسية التي تحد من لي أيون خلية الأداء1. تشغيل الجهد العالي من الخلايا التي تحتوي على جيل جديد من الطبقات الانتقالية معدن أكسيد الزركونيم واقطاب الغرافيت والكربونات العضوية الشوارد يرتبط مع عدة ردود فعل الطفيلية2،3. بعض ردود الفعل هذه تستهلك لي-أيون المخزون، وكثيراً ما يؤدي إلى ظهور مقاومة كبيرة من الخلية4،5،،من67. خسارة لي أيون ينتج أيضا تحولاً صافياً من الإمكانات السطحي من أقطاب. رصد تغيرات الجهد على قطب فردية في خلية كاملة مقابل قطب إشارة (RE) يمكن أن يؤديها في التجارية 3-قطب الخلية التصاميم8،9،،من1011 , 12 , 13 , 14-المعلومات المتعلقة بالتشكيلات الجانبية للجهد ومقاومة التغييرات على أقطاب فردية تعزز فهم أعمق لآليات تدهور الأساسية ليب. التقليدية 3-القطب الخلايا تحتوي على معدن لي وصفها قطب مرجعية، مما يسهل فهم متميزة للعمليات الكهروكيميائية في كل قطب كهربائي. المعادن لي اتصالات مع الكهرباء العضوية يخضع لتعديل السطح عفوية ومساهمة هذه الطبقة السطحية على لي لا يمكن أن يكون كمياً15. العديد من تكوينات 3-القطب مثل (أ) تي موديل، (ب) مايكرو--إعادة وضع محوري للعامل ومسرى العداد، (ج) الخلوية مع RE في الجزء الخلفي من العداد الكهربائي و ما إلى ذلك وقد اقترحت في وقت سابق. لدى معظم هذه التكوينات خلية RE المتمركزة بعيداً عن ساندويتش الخلية، توليد عائمة كبيرة في البيانات مقاومة بسبب التوصيل منخفضة للكهرباء. وقد ثبت أن إعادة مع احتمال مستقرة في جميع أنحاء القياس يجب ستتمركز في وسط شطيرة لضمان مقاومة موثوقية البيانات.
وبغية معالجة هذه التناقضات، لقد قمنا بتصميم إعداد خلية التي تشمل رابع إعادة16. هي تقع سلك Cu Sn مطلي رقيقة جداً بين أقطاب كهربائية من البطارية التي يمكن اليكتروتشيميكالي ليثياتيد في الموقع لتشكيل سبائك Snسلي. كما يخضع Sn ليثييشن، يسقط الجهد الأسلاك مرجع وسلك lithiated تماما إمكانات قريبة من 0 الخامس مقابل. لي+/Li17. تكوين lithiated لديها إمكانات قابلة لمقارنة للمعدن لي وسبائك يتواجد تيسير مستقر محتملة خلال الفترة الزمنية للقياس. معدن لي معرضة للكهرباء عرضه لنواتج التحلل اﻻلكتروﻻيت تشكيل الطبقات السطحية. مقياس نظام المعلومات البيئية للتحقيق مقاومة أقطاب الفردية عن طريق جمع أطياف بين أحد أقطاب كهربائية والإشارة لي المعدنية، إلى جانب لم تكن موثوقة نظراً لمساهمة هذه الطبقات في المقاومة. على الرغم من أن الحد من الكهرباء أمر لا مفر منه أيضا على سطح لي-Sn، سلك مرجع ليثياتيد في الموقع بالمزايا التالية: (أ) منتجات تحلل اﻻلكتروﻻيت مستمر لا كالجهد دائماً أعلاه إمكانية التحلل الكهرباء ما لم ليثياتيد، مما يعني عدم فقدان المخزون لي في النظام إلى طبقات السطح البيني؛ (ب) طبقات تشكلت خلال ليثييشن الأسلاك Sn على مساحة صغيرة جداً، تقديم مساهمة ضئيلة للبيانات البيئية؛ (ج) شكلت المنتجات تتحلل كما سلك Sn يفقد لي واحتمال زيادة الأسلاك، أدى ليثياتيون الطازجة Sn أسلاك خلال كل ليثياتيون وبالتالي تشكيل طبقات السطح البيني رقيقة جداً كل مرة بدلاً من زيادة سمك هذه الطبقات. أطياف المسجلة مع هذه السبائك كمرجع تقديم بيانات دقيقة وموثوق بها أكثر من مقاومة القطب. وقد أجرينا اختبارات مع معيار 2032-نوع العملة الخلايا وإعادة 4-القطب الخلايا للتحقق من صحة التصميم لدينا. سيتم استخدام النتائج المستخلصة من هذه التجارب وتفسيرنا للبيانات نتيجة لذلك ممثل لتوضيح مدى فعالية جهودنا البروتوكول. V 3-4.4 ركوب الدراجات يتبع بروتوكول قياسي، التي تضمنت تشكيل دورات ودورات الشيخوخة، وقياسات مقاومة التيار المتردد الدوري خلال الدراجات. القياسات الخلية العملة توفر معلومات قيمة عن المعلمات مثل دورة الحياة، الاحتفاظ بالقدرات، التغييرات مقاومة التيار المتردد، إلخ إعادة الخلايا تمكين الرصد تغيرات الجهد ومقاومة الارتفاع في أقطاب الفردية. يمكن أن توفر مبادئ توجيهية لتطوير نظم الكهرباء فهمنا آليا إلى ارتفاع قدرة تتلاشى ومقاومة وفهم المساهمات لفقدان القدرة من كل قطب كهربائي أثناء تشغيل الخلية ذات الجهد العالي.
خلايانا الواردة لي1.03 (ني0.5Co0.2Mn0.3)0.97س2 (تتم الإشارة إليها هنا ك NMC532)-على أساس إيجابي أقطاب، المستندة إلى الجرافيت أقطاب سلبية (تتم الإشارة إليها هنا كالموارد الوراثية) وحل 1.2 متر من ليف6 في فلوروثيليني كربونات (FEC): إيثيل الميثيل كربونات (EMC) (5:95 w/w) كما المنحل بالكهرباء. الأقطاب الكهربائية المستخدمة في هذه الدراسة معيار أقطاب ملفقة في خلية التحليل والنمذجة ومرفق النماذج (معسكر) في "مختبر أرغون الوطني". القطب إيجابية يتكون من NMC532 والكربون موصل المضافة (C-45) والفينيليدن الفلوريد (PVdF) الموثق في نسبة وزن 90:5:5 على 20 ميكرومتر سميكة بن جامع الحالية. القطب السلبي يتكون من الغرافيت، مختلطة مع C-45، والموثق PVdF في نسبة وزن 92:2:6 في جامع 10 ميكرون سميكة Cu الحالية. أقراص دائرية قطرها 5.08 سم اللكم من رقائق القطب والفواصل كانت اللكمات مع يموت 7.62 سم لاستخدامها في المباريات مع 7.62 سم القطر الداخلي. كانت تجفف هذه الأقطاب في 120 درجة مئوية والفواصل في 75 درجة مئوية في فرن فراغ لمالا يقل عن 12 ح قبل انعقاد الجمعية الخلية. يتم تمثيل تمثيل تخطيطي لتصميم لاعبا أساسيا في الشكل 1. المباريات الكبيرة واقطاب ضمان الحد الأدنى إينهوموجينيتيس في التوزيعات الحالية في وحدة المساحة، وبالتالي، توفير التشوهات أقل في أطياف مقاومة. V 3-4.4 ركوب الدراجات يتبع بروتوكول قياسي، التي تضمنت دورتين من دورات تكوين بمعدل C/20، 100 دورات بمعدل C/3 ودورتين للتشخيص في C/20 الشيخوخة. كل بطارية اختبارات أجريت في 30 درجة مئوية. تم قياس البيانات ركوب الكهروكيميائية cycler بطارية استخدام ويتم إجراء التحليل الطيفي المعاوقة الكهروكيميائية (EIS) باستخدام نظام بوتينتيوستات.
1-تجريد الأسلاك النحاس/تين
2. مرجع إعداد الأسلاك
3-الخلية الجمعية والحصول على البيانات
الرقم 2 صورة تمثيلية الفولتية أقطاب الفردية مع 1.2 مليون ليف6 في (FEC): EMC (5:95 w/w) كالكهرباء خلال المرحلتين الأولى والثانية من تشكيل. ويبين الشكل 3 الأطياف نظام المعلومات البيئية للخلية بعد ثلاث دورات تكوين وفي نهاية دورة حياة الشيخوخة البروتوكول. القدرة على إعادة ليثياتي وإعادة الحصول على الإيدز بيانات نظام المعلومات البيئية في التتبع الدقيق للمقاومة التغيرات في القطب الفردية.
الشكل 1. التمثيل التخطيطي والبصرية سلك مرجع خلية وإعداد الجمعية
(أ) النحاس الرقصة المستخدمة لتركيب الأسلاك إشارة لتجريد من البوليمر طلاء، (ب) تخطيطي لعملية تجريد تشير إلى موضع الرقصة داخل الكأس تيسيرا لتجريد جزئي من الأسلاك لفضح الطبقة Sn. الحل تجريد هو الإبقاء على 85 درجة مئوية. لا منغمسين في الحل الرقصة تماما حيث أن جزء فقط من الأسلاك يتم تجريده من طبقة البوليمر. يتم قطع الأسلاك في منتصف الجزء جردت لخلق فصل أسلاك مع نصائح المعدنية المكشوفة. (ج) التخطيطي تمثيل تصميم المباراة خلية عرض موقف كل مرجع أقطاب كهربائية. تحتوي الخلية على مرجع لي معدنية وضعت على مقربة من المكدس الخلية وأسلاك مرجع لي/التعطيل المتمركزة في وسط الخلية المكدس. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الرقم 2. التشكيلات الجانبية للجهد من خلية كاملة، أقطاب الإيجابية والسلبية
(أ) يظهر الشخصية الجهد الكهربي للخلية الكاملة في المرحلتين الأولى والثانية بين 3 و 4.4 الخامس وملامح المناظرة من الإيجابية والسلبية أقطاب مقابل لي/لي+ في (ب) و (ج) على التوالي. بينما الاحتلالات الخلية الكاملة بين 3 و 4-3 الخامس، الخبرات الإيجابية الفولتية بين 3.7 و 4.5 V. السلبية يخضع لتغيرات الجهد بين 0.7 و 0.05 V. يتيح الرصد الوثيق لأقطاب الفردية سلك مرجع لي ويسهل سبر ردود فعل الأكسدة الكهروكيميائية على السطح في أقطاب الفردية. الهضبة في كل ملف تعريف يشير إلى دقة الجهد (مقابل لي/لي+) في ليثياتيون التي/دي-ليثياتيون يحدث في قطب. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 3. أطياف المعاوقة الكهروكيميائية كامل الخلية، أقطاب الإيجابية والسلبية
أطياف التيار المتردد-نظام المعلومات البيئية لجميع الخلية الكاملة واقطاب الفردية مقابل إعادة بعد (أ) تشكيل دورات ودورات (ب) 100. يتم الحصول على البيانات البيئية في الموقع ليثياتينج Sn السلكي وضعت بين الأقطاب. وهكذا، قطب مرجعية ثابتة يمكن استخدامها لجمع مقاومة القطب الفرد منذ خلافا للمعدن لي، المساهمة لمقاومة هذا السلك رقيقة لا يكاد توفير سلوك القطب دقيقة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 2a هو الشخصية الجهد الكهربي للخلية الكاملة بينما الشكل 2b و ج 2 تظهر ملامح الجهد المقابل للايجابية والسلبية القطب مقابل زوجين لي/لي+ بينما يتم تدوير الخلية الكاملة بين 3 و 4-4 V. يمكن أن ينظر إلى أن كما تفحص الخلية الكاملة بين 3 و 4-4 V, مسرى إيجابية التجارب الفولتية بين 3.65 V و 4.45 الخامس ومسرى السلبية بين 0.65 الخامس و الخامس 0.05 مقابل. لي/لي+ على التوالي. أثناء الشحن، يقلل احتمال (مقابل لي/لي+) من زيادات إيجابية تشير إلى ليثييشن دي وأن القطب السلبي (مقابل لي/لي+) ليثييشن التي تشير إلى. في التهمة الأولى، كاحتمال القطب سلبية تصل إلى ~ 1.1 الخامس، هناك تغيير في المنحدر وهضبة محتملة صغيرة. ويعزى هذا إلى الحد FEC في الكهرباء18،،من1920، تشكيل طبقة السطح البيني تستهلك أيونات لي لا رجعة فيه. انخفاض قدرة أثناء أداء اللاحقة هو كما هو موضح التباطؤ جهد في التشكيل الجانبي. وينعكس التباطؤ في التشكيل الجانبي للقطب إيجابية، وأن الخلية الكاملة أيضا. يتم الحصول على التشكيلات الجانبية المحتملة من أقطاب الفردية كالبيانات Aux1 و Aux2 من مسرى لي مرجع معدنية (الخطوة 3، 2).
الشكل 3 ألف و 3 باء يمثل نظام المعلومات البيئية للخلية الكاملة بعد تشكيل دورات وفي نهاية البروتوكول بجمعها باستخدام الأسلاك Sn ليثياتيد كإعادة كما هو مذكور في الخطوة 3، 3 (القياسات المتخذة وفقا للخطوة 3، 4). السعة الجهد المتوسط 5 أثناء أخذ القياس البيئية لا تنشيط تفاعلات الأكسدة الكهروكيميائية ويمكن الحصول على استجابة مقاومة فقط. التردد هو تراوح بين 10 ميجا هرتز و 1 ميغاهرتز. مقاومة عالية التردد ويقدم معلومات للسلوك المقاومها والسطح البيني وقيم مقاومة منتصف التردد تشير إلى استجابة السائبة. يمكن الحصول على معلومات حول المعاملات نشر من الأيونات من منطقة منخفضة التردد الذي يظهر كخط مستقيم. يمكن الحصول على الحسابات المتصلة ب deconvolution من المعلومات من الأطياف من عدة الأدب المادتين21،22،،من2324. يمكن أن ينظر إلى أن هناك زيادة كبيرة في مقاومة الخلية الكاملة (المنحنى الأسود). مقاومة من أقطاب الإيجابية والسلبية الفردية قد أيضا تم رسم البيانات منحنيات زرقاء وحمراء على التوالي. بينما يظهر القطب السلبي القاصر أو لا ارتفاع مقاومة، الزيادة في مقاومة إيجابية كبيرة مما يعني أن الارتفاع في مقاومة الخلية الكاملة يأتي أساسا من التغييرات في مقاومة إيجابية.
المعاوقة الكهروكيميائية للزوجين التي تشمل المعادن لي تختلف عن سطح لي البكر بعد مساهمة غير القابلة للقياس الكمي للبيانات. في الموقع ليثييشن من مرجع ثانوي Cu/التعطيل سلك أشكال يتواجد ليسسبائك Sn، إمكانات الكيميائية التي قريبة من المعدن لي. مزايا إمكانيات القطب مستقرة ويجري قادرة على وضع الأسلاك بين ساندويتش القطب تيسير هذا التصميم يمكن الاعتماد عليها للحصول على الأطياف مقاومة لزوجين القطب-مرجع. فعالية هذا الأسلوب الكهربائي إشارة المفهوم عندما يتم رسم البيانات مقاومة أقطاب الفردية.
يأتي إسهاما كبيرا لمقاومة لهذا الزوج من مسرى حيث يتوقع لا أفلام على سطح ليسسلك Sn. ويمكن تيسير رصد دقيق لمقاومة التغييرات في مسرى من خلال تشكيل قطب الإشارة في الموقع . وحيث يتواجد سبائك القصديرxلي، فإنها تمر ديليثييشن المستمر مع مرور الوقت للحصول على نقي Sn القطب. بيد أن حركية التفريغ الذاتي بطيئة للغاية (> 200 ساعة لإكمال ديليثييشن)، تيسير تركيبة ثابتة تقريبا والإمكانات من خلال مجموعة من أطياف مقاومة (الفترة الزمنية ~ 0.5 ساعة لكل قطب كهربائي). هذا الأسلوب، وبالتالي، يوفر بيانات موثوق بها نظام المعلومات البيئية مقارنة بالتقنيات الأخرى نظراً لوضع سلك الإشارة، والجهد ليسمرحلة التعطيل، و غيرها التي تجعل البيانات غير متأثرة بخسائر المقاومها والكثافة الحالية إينهوموجينيتيس. وعلى الرغم من فعالية كبيرة في الأسلوب، وعدم الاستقرار وانخفاض العمر الافتراضي ل ليسSn الأسلاك بسبب التفريغ الذاتي منذ القيد الوحيد أنه يتطلب إعادة-ليثييشن الأسلاك Sn للقياسات تتجاوز 200 ساعة. على الرغم من أن القدرة المفقودة في ليثياتينج Sn الأسلاك منخفضة مقارنة بقدرة الخلية، ليثياتيون إعادة دورية على مدى طويل الأجل القياسات قد يغير الدولة مقابل القطب إيجابية.
يمكن استخدامها النهج الذي يحتمل أن الحصول على في الموقع معلومات حول السلوك الكهربائي أثناء الشيخوخة للبطارية. ركوب الدراجات الهوائية خلية في الظروف المتطرفة الجهد تزيد من فرص لي الطلاء على مسرى السلبية تسبب تحديات مكثفة للسلامة. تجارب إضافية جارية لفهم حدوث الطلاء لي بوضع بروتوكولات للتحقيق بداية ترسب لي. علاوة على ذلك، خلط الأسلاك Sn مع المعادن الأخرى مثل غ أو مغ يمكن توسيع تطبيق هذه التقنية على كيمياء البطارية الجيل الجديد الأخرى مثل أيون Na وبطاريات أيون ملغ.
الكتاب ليس لها علاقة بالكشف عن.
الكتاب الاعتراف بدعم مالي من وزارة الطاقة في الولايات المتحدة، ومكتب لكفاءة الطاقة والطاقة المتجددة.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Insulstrip 220 | Ambion Corporation | 081607-1 | |
Sodium Hydroxide (23 wt%) | Ambion Corporation | 1310-73-2 | Contents of Insulstrip 220 |
Furfuryl Alcohol (10 wt%) | Ambion Corporation | 98-00-0 | Contents of Insulstrip 220 |
NCM523 | TODA America | NM4100 | |
C-45 | Timcal Inc. | ||
polyvinylidene fluoride (PVdF) | Sigma Aldrich | 427152 | |
Sn over Cu wire | Kanthal | MELT # 24633 | Custom ordered |
Battery cycler | Maccor USA | Series 2300 | |
Potentiostat | Solartron Analytical | 1470 E |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved