15.6 : Kütle Spektrometrisi: Alkin Parçalanması

Alkinlerin parçalanması tercihen alkin bağının α ve β karbonları arasındaki karbon-karbon bağında meydana gelir ve 3-propinil katyonu (veya propargil katyonu) oluşturur. Terminal alkinlerde, 3-propinil katyonu üreten tek parçalanma türü vardır. İkame edilmemiş 3-propinil katyonu, 39'luk bir kütle-yük oranında bir tepe noktası gösterir. İç alkinlerde, 3-propinil katyonu ikame edilir. Örneğin, 2-pentin, daha sonra 56'lık bir kütle-yük oranında bir kütle sinyali olarak ortaya çıkan metil-ikameli 3-propinil katyonuna parçalanır. 3-propinil katyonu rezonansla stabilize edilir ve karşılık gelen kütle sinyali, alkinlerin kütle spektrumunda yoğundur. Şekil 1, 1-pentinin bir etil radikaline ve rezonans stabilize edilmiş bir 3-propinil katyonuna parçalanmasını göstermektedir.

Şekil 1: 3-propinil katyonunu elde etmek için 1-pentinin moleküler iyonunun parçalanması.

Terminal alkinlerde gözlemlenen bir diğer parçalanma yolu, terminal sp karbonundan hidrojen kaybıdır. Bu, moleküler iyondan bir birim daha az kütle-yük oranına sahip bir kütle sinyaliyle sonuçlanır. Bu M–1 tepe noktası çok yoğundur ve birçok alkinin kütle spektrumunda temel tepe noktası haline gelir, bu nedenle alkinleri tanımlamak için kullanılabilir.

Şekil 2: 1-pentinin kütle spektrumu.