15.6 : Espectrometria de Massa: Fragmentação de Alcino

A fragmentação de alcinos ocorre preferencialmente na ligação carbono-carbono entre os carbonos α e β da ligação alcino para gerar um cátion 3-propinil (ou cátion propargil). Em alcinos terminais, há o único tipo de fragmentação que produz o cátion 3-propinil. O cátion 3-propinil não substituído exibe um pico em uma razão massa-carga de 39. Em alcinos internos, o cátion 3-propinil é substituído. Por exemplo, o 2-pentino se fragmenta em um cátion 3-propinil substituído por metil, que subsequentemente se apresenta como um sinal de massa na razão massa-carga de 56. O cátion 3-propinil é estabilizado por ressonância, e o sinal de massa correspondente é intenso no espectro de massa de alcinos. A Figura 1 mostra a fragmentação do 1-pentino em um radical etil e um cátion 3-propinil estabilizado por ressonância.

Figura 1: Fragmentação do íon molecular 1-pentino para produzir o cátion 3-propinil.

Outra via de fragmentação observada em alcinos terminais é a perda de hidrogênio do carbono sp terminal. Isso resulta em um sinal de massa com uma razão massa-carga de uma unidade a menos que o íon molecular. Esse pico M–1 é muito intenso e se torna o pico base nos espectros de massa de muitos alcinos, então pode ser usado para identificar alcinos.

Figura 2: O espectro de massa do 1-pentino.