15.30 : Çapraz Claisen Yoğunlaşmaları Yoluyla β-Dikarbonil Bileşikleri

Çapraz Claisen yoğunlaşmaları, β-dikarbonil bileşikleri üreten iki farklı ester molekülü arasındaki baz destekli reaksiyonlardır. Her ikisi de a hidrojen içeren esterleri içeren reaksiyon, izole edilmesi zor olan dört farklı ürünün bir karışımıyla sonuçlanır. Bu, reaksiyonun sentetik faydasını azaltır.

Bu sorun, aril esterler gibi herhangi bir a hidrojen içermeyen esterlerden birinin kullanılmasıyla çözülür.

Ek olarak format esterler gibi oldukça reaktif moleküller, çapraz Claisen yoğunlaşmasında etkili elektrofilik ortaklar olarak görev yapar.

Benzer şekilde, α protonu olmayan daha az reaktif esterler, fazla miktarda mevcut olduklarında reaksiyonu mümkün kılar.

Etkili bir çapraz Claisen yoğunlaşması elde etmek için başka bir yaklaşım, güçlü, sterik olarak engellenmiş bir bazın (LDA) kullanılmasıdır.

Esterlerden birini enolasyona geri dönülemez şekilde protondan arındırır, diğer ester ise elektrofil görevi görür.

Çapraz Claisen yoğunlaşmasının bir varyasyonu, ketonların esterlerle reaksiyonudur; burada ketonun enolatı, ꞵ-dikarbonil bileşiklerini üreten esterin karbonil merkezine saldırır.