15.30 : Compostos β-Dicarbonílicos via Condensações Cruzadas de Claisen

Condensações cruzadas de Claisen são reações promovidas por bases entre duas moléculas de éster diferentes, produzindo compostos β-dicarbonílico. A reação envolvendo ésteres, onde ambos contêm hidrogênio α, resulta em uma mistura de quatro produtos diferentes e difíceis de isolar. Isso reduz a utilidade sintética da reação.

Este problema é resolvido utilizando um dos ésteres sem qualquer hidrogênio α, como ésteres arílicos.

Além disso, moléculas altamente reativas, como ésteres de formiato, servem como parceiros eletrofílicos eficazes na condensação cruzada de Claisen.

Da mesma forma, ésteres menos reativos e sem prótons α tornam a reação viável quando presentes em quantidade excessiva.

Outra abordagem para obter uma condensação cruzada de Claisen eficiente é o uso de uma base forte e estericamente impedida – LDA. Ela desprotona irreversivelmente um dos ésteres para formar enolato, enquanto o outro éster atua como um eletrófilo.

Uma variação da condensação cruzada de Claisen é a reação de cetonas com ésteres, em que o enolato da cetona ataca o centro carbonílico do éster produzindo compostos ꞵ-dicarbonílicos.