Entalpia

Fonte: Ketron Mitchell-Wynne, PhD, Asantha Cooray, PhD, Department of Physics & Astronomy, School of Physical Sciences, University of California, Irvine, CA

Quando um pote de água é colocado em um fogão quente, o calor é dito para "fluir" do fogão para a água. Quando dois ou mais objetos são colocados em contato térmico entre si, o calor flui espontaneamente dos objetos mais quentes para os mais frios, ou na direção que tende a equalizar a temperatura entre os objetos. Por exemplo, quando cubos de gelo são colocados em uma xícara de água em temperatura ambiente, o calor da água flui para os cubos de gelo e eles começam a derreter. Muitas vezes, o termo "calor" é usado de forma inconsistente, geralmente para simplesmente se referir à temperatura de algo. No contexto da termodinâmica, o calor, como o trabalho, é definido como uma transferência de energia. Calor é energia transferida de um objeto para outro por causa de uma diferença de temperatura.

Além disso, a energia total de qualquer sistema termodinâmico isolado é constante, ou seja, a energia pode ser transferida para e de diferentes objetos dentro do sistema e pode ser transformada em diferentes tipos de energia, mas a energia não pode ser criada ou destruída. Esta é a primeira lei da termodinâmica. É muito semelhante à conservação do direito energético discutida em outro vídeo, mas no contexto de processos térmicos e termodinâmicos. No caso de cubos de gelo na água, se a primeira lei da termodinâmica fosse inválida, então poderia-se esperar que adicionar cubos de gelo a um copo isolado de água à temperatura ambiente faria com que a água fervesse, o que implicaria na criação de energia.

Há uma clara distinção entre energia interna, temperatura e calor. A energia interna de uma substância refere-se à energia total de todas as moléculas da substância. Sua temperatura é uma medida da energia cinética média de todas as moléculas individuais. Considere duas peças de metal quente em equilíbrio térmico descansando uma ao lado da outra, uma metade do tamanho do outro. Ambos têm a mesma temperatura, mas o menor pedaço de metal tem metade da energia térmica que o outro. Finalmente, o calor, como discutido acima, é a transferência de energia de diferentes objetos.

Se o calor fluir para um objeto, a temperatura do objeto sobe. No entanto, a quantidade de aumento da temperatura depende do tipo de material em que o calor flui. A quantidade de calor, Q,necessária para alterar a temperatura de qualquer material é proporcional à massa m do material presente e à mudança de temperatura ΔT. Esta relação simples é expressa como:

Q = mc ΔT, (Equação 1)

onde c é uma qualidade característica do material chamado seu calor específico (ou às vezes chamado de capacidade de calor específica). Reorganização da Equação 1 dá:

c = Q / (m ΔT). (Equação 2)

Assim, as unidades de calor específico são J. O calor específico pode ser descrito como a quantidade de calor necessária para elevar 1 g de uma substância por 1 °C. Na pressão atmosférica padrão, o calor específico da água é conhecido por ser 4,18 J/(g°C). Em outras palavras, se 4,18 J de energia for fornecida a 1 g de água, sua temperatura aumentaria em 1 °C. No entanto, isso assumindo que a amostra de água está suficientemente isolada de seu entorno. Se não for, parte da energia que está sendo transferida para a água pode ser perdida para o ambiente ao redor da água- o ar circundante, por exemplo. Esse tipo de perda de energia, ou transferência, é referido como o sistema "fazendo o trabalho". A primeira lei da termodinâmica pode então ser escrita como:

ΔU = Q - W, (Equação 3)

onde U é a energia interna total de um sistema, Q é o calor adicionado ao sistema, e W é o trabalho feito pelo sistema.

Este laboratório contará com um "calorímetro de xícara de café", que é essencialmente uma xícara de isopor. O isopor isola suficientemente isola a substância interior do entorno do copo para que o sistema não funcione e W = 0.

1. Meça a capacidade de calor específica do chumbo e demonstre a primeira lei da termodinâmica.

1. Obtenha uma balança, uma amostra de chumbo, dois copos de isopor, um béquer de 300 mL (ou maior), um elemento de aquecimento, um termômetro, um pedaço de corda, água à temperatura ambiente, uma haste presa a ficar com grampos, um cilindro graduado e uma tesoura.
2. Corte uma pequena porção do topo de um dos copos de isopor para que ele possa agir como uma tampa para o outro copo. Faça um pequeno buraco na parte inferior, grande o suficiente para o termômetro se encaixar, mas não maior que a cintura do termômetro.
3. Meça 220 mL de água usando o cilindro graduado e despeje-o no copo de isopor não modificado. Alternativamente, 220 g de água podem ser pesados.
4. Coloque o copo de isopor modificado em cima da xícara de água para que ele atue como uma tampa; certifique-se de que ele se encaixa perfeitamente. Se não, faça as modificações apropriadas.
5. Meça a temperatura da água e grave-a na Tabela 1. A água deve estar em temperatura ambiente.
6. Encha o béquer com água suficiente para que a amostra de chumbo possa ficar completamente submersa. Coloque a amostra no béquer com a água e verifique se há água suficiente. Aqueça a água para ferver usando o elemento de aquecimento.
7. Coloque a corda na amostra de chumbo para que ela possa ser suspensa na água fervente. Coloque a amostra na água, com a corda acessível para mover a amostra mais tarde.
8. Espere pelo menos 5 min para que a amostra chegue ao equilíbrio térmico com a água fervente. Quando a amostra de chumbo for removida da água fervente, diminuirá a temperatura muito rapidamente. Meça a temperatura da amostra fora da água fervente. Prossiga para colocar a amostra no calorímetro da xícara de café imediatamente após tomar sua temperatura. Pode estar bem abaixo de 100 °C. Registo esta temperatura na Tabela 1.
9. Gire o sistema de xícara de café/chumbo para garantir uma mistura uniforme. Observe a temperatura no termômetro enquanto ele muda. Uma vez que pare de mudar, regise essa temperatura na Tabela 1.
10. Usando as mudanças de temperatura tanto da água quanto da amostra de chumbo, e dado o calor específico da água, calcule a cabeça específica de chumbo usando a Equação 1.

Utilizando os valores registrados na Tabela 1,o calor específico do chumbo pode ser calculado. A partir da primeira lei da termodinâmica, sabe-se que a energia não é criada nem destruída em um sistema isolado, mas a energia pode ser transferida entre diferentes objetos dentro do sistema. Quando o pedaço quente de chumbo é colocado no calorímetro da xícara de café, o calor será fornecido do chumbo para a água, e essa transferência de calor é conservada; ou seja, a saída de calor do chumbo, Q_out, é igual a entrada de calor da água, Q_em

Q_out = Q_in. (Equação 4)

Como na Equação 3,a energia total U é constante. Usando a Equação 1, a Equação 4 pode ser escrita equivalentemente como:

m_chumbo c_chumbo ΔT_chumbo = m_água c_água ΔT_água. (Equação 5)

Com o calor específico da água conhecido como 4,18 J/(g°C) e as informações da Tabela 1, o_chumbocpode ser resolvido para:

c_chumbo = (m_água c_água ΔT_água) / (m_chumbo Δt_chumbo) (Equação 6)

= (220 g · 4,18 J/(g C^o) · 1,2 °C) / (43,4 C^o · 201 g)

= 0,127 J/(g°C).

O valor aceito para o calor específico do chumbo é de 0,128, portanto os resultados aqui estão em excelente concordância, com apenas uma diferença de 1,5%.

Mesa 1. Resultados experimentais.

A primeira lei da termodinâmica se aplica a todo o universo - nenhuma energia pode ser criada ou destruída em todo o universo, mas todos os tipos de transferências de energia e transformações ocorrem. As plantas convertem energia da luz solar na energia química armazenada em moléculas orgânicas, muitas das quais comemos posteriormente. Usinas nucleares que produzem grande parte da nossa eletricidade usam transferência de calor de hastes radioativas quentes para produzir vapor, que alimenta turbinas que geram eletricidade. Os refrigeradores funcionam usando eletricidade para retirar o calor do sistema. Um evaporador cheio de refrigerante e um condensador realizam trabalhos na geladeira para efetuar uma transferência de calor negativa.

A transferência de calor foi observada em um sistema fechado entre um pedaço de chumbo quente e água de temperatura ambiente. A capacidade de calor específica foi medida pela medição das mudanças de temperatura em quantidades conhecidas de água e chumbo. Se o sistema de copo de isopor não estivesse suficientemente isolado de seu entorno, o calor do sistema teria sido perdido em outras palavras, a água quente/chumbo teria feito trabalho no entorno, como na Equação 3. Se esse fosse o caso, os cálculos realizados neste laboratório teriam sido muito mais difíceis de fazer, uma vez que o ar circundante prontamente dissipa o calor ao seu entorno. Como os copos de isopor agem como um bom isolador, o sistema era considerado independente do ar circundante. Observou-se a primeira lei da termodinâmica, pois nenhuma energia foi criada ou destruída durante o experimento; a energia do sistema fechado foi conservada.