The authors acknowledge funding from Fonds de Recherche du Qu&#233;bec - Nature et Technologies, from Conseil Recherches en Sciences Naturelles et G&#233;nie (program INNOV) and PrimaQu&#233;bec.

1. הכנת פולי (חומצה 5-norbornene-2-קרבוקסיליות), PNBE (CO 2 H) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכנת Nbe מונומר (CO 2 H) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תשקול חומצה אקרילית (AA) (327 גר &#39;, 4.5 mol, 2 EQ.) ו הידרוקינון (4.9 גרם, 4.5 x 10 -2 mol, 0.02 EQ.) ולהוסיף אותם בבקבוק 2 ליטר מסביב לתחתית מצויד קבל ובר ומערבבים מגנטי. מחמם את הבקבוק ב 150 מעלות צלזיוס באמצעות אמבט שמן סיליקון. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר ריפלוקס מסולקת, להוסיף DCPD (300 גרם, 2.3 mol, 1 EQ.) בחלק אחד, ולאחר מכן להעלות את הטמפרטורה ל -170 מעלות צלזיוס. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> השאר את התגובה בטמפרטורה זו במשך 16 שעות. שימו לב שינוי צבע ברור חום צהוב. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לקחת דגימה על ידי מיצוי עם pipet פסטר, ולנתח אותו על ידי 1 H NMR (באמצעות CDCl 3 כמו ממס) 15. הקפד על הופעה של Nbe (אותות קשר כפול בין 6.0 ו -6.5 ppm, איור 2 למעלה). 16 </sעד&gt; </li></ol></li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> טיהור Nbe (CO 2 H) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> החזר את הקבל עם התקנת זיקוק פשוט (רמה אחד) מחוברת קבל שבו מים קרים מופצים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שים את התקנת התגובה תחת ואקום המוגדר כ. 1 מ&quot;מ כספית. מחממים את התערובת ב 100 מעלות צלזיוס, ולאסוף נוזל שקוף (בערך 40 מ&quot;ל) כי יכול להיות מושלך. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> החזר את הבקבוק אוסף עם בקבוק תחתית עגולה 500 מ&quot;ל. מחממים את שמן אמבט 155 ° C, ולבחון את זיקוק dropwise של Nbe (CO 2 H) (317 גר &#39;, 2.3 mol. תשואה = 98%). הזיקוק משתלט 7 שעות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> נתח את נוזל חסר צבע על ידי 1 H NMR להעריך טוהר וכן אנדו: Exo הפרופורציות (איור 2, למטה). 15 אנדו: שינויי יחס exo עם הזמן המשמש זיקוק וכן עם זמן חימום המשמש בהכנת Nbe הגולמי (CO 2 H). בדרך כלל, אנדו:Exo יחסי בין 50:50 ו 80:20 מתקבלים (60:40 במקרה זה). </li></ol></li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> פלמור של Nbe (CO 2 H) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מניחים 300 גרם (2.3 mol, 5,000 EQ.) של Nbe (CO 2 H) בבקבוק התחתון 500 מ&quot;ל עגול מאובזר עם בר ומערבבים מגנטי. דגת הנוזל ידי מבעבע חנקן למשך 30 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשקול allylpalladium (II) כלוריד דימר, [PdCl (C 3 H 5)] 2 (76 מ&quot;ג, 4.2 x 10 -1 מילימול, 1 EQ. של Pd) ולהוסיף אותו הפתרון. להוסיף כסף antimonate AgSbF 6 (180 מ&quot;ג, 5.2 x 10 -1 מילימול, 1.2 EQ.). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תחת ערבוב, להמס את מלח Pd על ידי חימום על 70 מעלות צלזיוס, ולשמור על הטמפרטורה ב 70 מעלות צלזיוס מתחת חנקן שטף קל. לאחר 7 עד 8 שעות, הערבוב מפסיק בשל עלייה צמיגה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> עצור את התגובה לאחר 36 שעות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מצנן את הבקבוק התחתי העגול עם חנקן נוזלי. בעזרת מרית, לשבור את הפולימר לחתיכות קטנות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בעוד שוה מבחנה 2 Lpped עם בר ומערבבים מגנטי, להוסיף 750 מ&quot;ל של אתיל אצטט. מוסיפים את נתחי פולימר אתיל אצטט תחת בחישה נמרצת. המשך ערבוב במשך 2 שעות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> סנן הפתרון מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס&quot;מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס&quot;מ קוטר). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטפו את הפולימר עם אתיל אצטט שלוש פעמים (500 מ&quot;ל כל הכביסה). יבש את הפולימר (123 גרם, 9.4 x 10 -1 mol, תשואה = 41%) בתוך חלל ריק להגדיר בתנור על 50 מעלות צלזיוס למשך 12 שעות. </li></ol></li></ol> 2. הכנת PNBE (ויניל) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> פלמור של Nbe (ויניל) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> דגה טולואן (בערך 200 מ&quot;ל) ו Nbe (ויניל) (בערך 200 מ&quot;ל) על ידי מבעבע עם N 2 למשך 30 דקות ומניחים אותם בתוך תא הכפפות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בתוך תא הכפפות, טולואן עומס (100 גרם) בבקבוק תחתית עגולה 250 מ&quot;ל. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף Pd 2 (DBA) 3 (76 מ&quot;ג, 1.6 x 10 -1 מילימול, 1 EQ. של Pd), 6 AgSbF (68 מ&quot;ג, 2.0 x 10 -1 מ &#39;mol, 1.2 EQ.) ו triphenylphosphine, 3 PPH (43 מ&quot;ג, 1.6 x 10 -1 מילימול, 1 EQ.) ברציפות לפתרון טולואן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מחממים את התערובת עד 70 מעלות צלזיוס עד המסה מלאה מתרחשת. היא מתרחשת בתוך 10 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוספת 100 גרם (8.0 x 10 -1 mol, 5,000 EQ.) של Nbe (ויניל) לפתרון הסגול הזה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים על 70 מעלות צלזיוס במשך 72 שעות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הסר את הפתרון מן הכפפות, ולהעביר את הפתרון שחור וצמיג בקבוק זכוכית 1 ליטר המכיל בר ומערבבים מגנטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף טולואן (200 מ&quot;ל) ומערבבים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף אבקת סיליקה (סיליקה ג&#39;ל 40-63 מיקרומטר, 10 גרם). מערבבים בטמפרטורת החדר למשך 16 שעות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> עצור ערבוב ולתת אבקת להסתפק לפחות 2 שעות על מנת חלקיקי סיליקה sedimentate. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> סנן הפתרון מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס&quot;מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס&quot;מ קוטר). הימנע לשפוך חלקיקי סיליקה משקעים בתוך משפך ביכנר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שוטפים את נקוב סיליקהticles עם טולואן (50 מ&quot;ל) ולסנן אותו דרך משפך ביכנר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוספת מתנול (1.2 L) כדי מבחנת L 4 חדרים מאובזרים עם בר ומערבבים מגנטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף את כל הפתרון טולואן המכיל את הפולימר מתנול בהדרגה תחת בחישה נמרצת, וממשיכים לבחוש למשך 30 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> סנן הפולימר מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס&quot;מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס&quot;מ קוטר). שטפו את הפולימר עם שלושה aliquots של מתנול (400 מ&quot;ל כל אחד). שנה את נייר הסינון בין כל כביסה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להעריך את טוהר פולימר ידי 1 H תמ&quot;ג CDCl 3, כדי לראות אם מונומר שיורית קיים (אותות קשר כפול בין 6.0 ו -6.3 ppm). 15, 16 אם זה המקרה, להמשיך כביסה עם מתנול. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> יבש את פולימר (75 גרם, 6.3 x 10 -1 mol, תשואה = 78%) תחת ואקום בטמפרטורת החדר למשך הלילה. </li></ol></li></ol> 3.הכנת PNBE (אפוקסי) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> Epoxidation של PNBE (ויניל) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף 150 גרם של dichloromethane בבקבוק תחתי עגול 500 מיליליטר מצויד בוחש מגנט קבל. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף PNBE (ויניל) (15 גרם, 1.3 x 10 -1 mol, 1 EQ.) עם ערבוב עד המסה מלאה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מניחים את הבקבוק באמבט קרח ולתת לו להתקרר במשך 15 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> במיכל נפרד, מערבבים חומצה פורמית יחד (30 גרם, 6.5 x 10 -1 mol, 5 EQ.) וחומצה אצטית (5 גרם, 8.3 x 10 -2 mol, 0.6 EQ.). מוסיפים את חומצות בשילוב לפתרון פולימר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תן לזה להתקרר למשך 15 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף בתמיסה מימית מי חמצן (30%) (75 גרם, 6.5 x 10 -1 mol, 5 EQ.) לפתרון פולימר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים במשך 18 שעות. באמבטיה קרח אינו צורך להסירו, כמו שהטמפרטורה תעלה בהדרגה לטמפרטורת הסביבה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לקחת דגימה קטנה, לזרז את הפולימר עם אצטון, ולנתח אותו על ידי 1 H תמ&quot;ג CD<html> Cl 3. 15 אם האות עבור הקשר הכפול (δ = 4.5-6.0 ppm) הוא ירד מספיק (איור 3), לעבור לשלב הבא. בדרך כלל, היחס של אינטגרל של קשרים הכפולים על הפרוטונים האחרים הוא פחות מ 1:20 (1:83 באיור 3). אחרת, המשך התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף אצטון (750 מ&quot;ל) כדי מבחנה L 4 חדרים מאובזרים עם בר ומערבבים מגנטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מוסיפים את פתרון פולימר אצטון בהדרגה תחת בחישה נמרצת במשך 15 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> סנן הפולימר מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס&quot;מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס&quot;מ קוטר). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשטוף ארבע פעמים פולימר עם אצטון (200 מ&quot;ל כל פעם). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שנה את נייר הסינון בין כל כביסה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ייבש את הפולימר (7.5 גרם) תחת ואקום בטמפרטורת חדר למשך לילה. </li></ol></li></ol><html> ז &quot;/&gt; איור 2: 1 H NMR ספקטרה של גולמי (למעלה) מטוהרים (למטה) Nbe (CO 2 H). המוצר המטוהר מתקבל על ידי זיקוק פשוט. הערה הפסגות אשר משמשים כדי להעריך את אנדו: יחס Exo. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54552/54552fig2large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.</a> <img alt="איור 3" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig3.jpg" /> איור 3: 1 H NMR ספקטרה של PNBE (ויניל) (כחול) PNBE (אפוקסי) (אדום). הערה ביחס 1: 3 בין אינטגרלים של הקבוצה ויניל (δ = 4.5-6.0 ppm) ואת פרוטונים אחרים בספקטרום PNBE (ויניל). לאחר התגובה עם H 2 O 2, היחס יורד ל 1:83, ובכך אישר epoxidation של הקבוצה ויניל התרחשה.nk &quot;&gt; לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו. <img alt="איור 4" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig4.jpg" /> איור 4: FTIR ספקטרום של PNBE (ויניל) (שחור) PNBE (אפוקסי) רכש במצב החזרה כולל מוחלש. כנס מראה זום של הלהקות האופייניות PNBE (ויניל) ו PNBE (אפוקסי). 902 ס&quot;מ -1 ו 992 ס&quot;מ -1 להקות מתאימות אל CH C = out-of-המטוס כיפוף, ואילו 875 ס&quot;מ -1 הלהקה תואמת את העיוות טבעת epoxide. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54552/54552fig4large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.</a>

<ol>
	<li>Gaylord, N. G., Mandal, B. M., Martan, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Peroxide-induced+polymerization+of+norbornene.">Peroxide-induced polymerization of norbornene.</a> J. Polym. Science, Polym. Lett. Ed. 14 (9), 555-559 (1976).</li><li>Janiak, C., Lassahn, P. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+vinyl+homopolymerization+of+norbornene.">The vinyl homopolymerization of norbornene.</a> Macromol. Rapid Comm. 22 (7), 479-493 (2001).</li><li>Bielawski, C. W., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Living+ring-opening+metathesis+polymerization.">Living ring-opening metathesis polymerization.</a> Prog. Polym. Sci. 32 (1), 1-29 (2007).</li><li>Blank, F., Janiak, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal+catalysts+for+the+vinyl/addition+polymerization+of+norbornene.">Metal catalysts for the vinyl/addition polymerization of norbornene.</a> Coord. Chem. Rev. 253 (7-8), 827-861 (2009).</li><li>Kaminsky, W., Boggioni, L., Tritto, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cycloolefin+polymerization.">Cycloolefin polymerization.</a> Polymer Science: A Comprehensive Reference, 10 Volume Set. 3, 843-873 (2012).</li><li>Boggioni, L., Tritto, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=State+of+the+art+of+cyclic+olefin+polymers.">State of the art of cyclic olefin polymers.</a> MRS Bull. 38 (3), 245-251 (2013).</li><li>Goodall, B., Rieger, B., Baugh, L., Kacker, S., Striegler, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cycloaliphatic+polymers+via+late+transition+metal+catalysis.">Cycloaliphatic polymers via late transition metal catalysis.</a> Late Transition Metal Polymerization Catalysis. , 101-154 (2003).</li><li>Zhou, W., He, X., Chen, Y., Chen, M., Shi, L., Wu, Q. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Vinyl-addition+copolymerization+of+norbornene+and+polar+norbornene+derivatives+using+novel+bis(&#946;-ketoamino)Ni(II)/B(C6F5)3/AlEt3+catalytic+systems.">Vinyl-addition copolymerization of norbornene and polar norbornene derivatives using novel bis(&#946;-ketoamino)Ni(II)/B(C6F5)3/AlEt3 catalytic systems.</a> J. Appl. Polym. Sci. 120 (4), 2008-2016 (2011).</li><li>M&#252;ller, K., Jung, Y., Yoon, D. Y., Agarwal, S., Greiner, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Vinyl-type+polymerization+of+alkylester-substituted+norbornenes+without+endo/exo+separation.">Vinyl-type polymerization of alkylester-substituted norbornenes without endo/exo separation.</a> Macromol. Chem. Phys. 211 (14), 1595-1601 (2010).</li><li>Boffa, L. S., Novak, B. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Copolymerization+of+polar+monomers+with+olefins+using+transition-metal+complexes.">Copolymerization of polar monomers with olefins using transition-metal complexes.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1479-1494 (2000).</li><li>Funk, J. K., Andes, C. E., Sen, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Addition+Polymerization+of+Functionalized+Norbornenes:+The+Effect+of+Size+Stereochemistry,+and+Coordinating+Ability+of+the+Substituent.">Addition Polymerization of Functionalized Norbornenes: The Effect of Size Stereochemistry, and Coordinating Ability of the Substituent.</a> Organometallics. 23 (8), 1680-1683 (2004).</li><li>Hennis, A. D., Polley, J. D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Novel,+efficient,+palladium-based+system+for+the+polymerization+of+norbornene+derivatives:+Scope+and+mechanism.">Novel, efficient, palladium-based system for the polymerization of norbornene derivatives: Scope and mechanism.</a> Organometallics. 20 (13), 2802-2812 (2001).</li><li>Commarieu, B., Claverie, J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bypassing+the+lack+of+reactivity+of+endo-substituted+norbornenes+with+the+catalytic+rectification-insertion+mechanism.">Bypassing the lack of reactivity of endo-substituted norbornenes with the catalytic rectification-insertion mechanism.</a> Chem. Sci. 6 (4), 2172-2182 (2015).</li><li>Commarieu, B., Potier, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ultrahigh+Tg+epoxy+thermosets+based+on+insertion+polynorbornenes.">Ultrahigh Tg epoxy thermosets based on insertion polynorbornenes.</a> Macromoecules. 49 (3), 920-925 (2016).</li><li>Pirrung, M. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> The Synthetic Organic Chemist's Companion. , (2007).</li><li>Kanao, M., Otake, A., Tsuchiya, K., Ogino, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stereo-selective+synthesis+of+5-norbornene-2-exo-carboxylic+acid-Rapid+isomerization+and+kinetically+selective+hydrolysis.">Stereo-selective synthesis of 5-norbornene-2-exo-carboxylic acid-Rapid isomerization and kinetically selective hydrolysis.</a> Int. J. Org. Chem. 2 (1), 26-30 (2012).</li><li>Huertas, D., Florscher, M., Dragojlovic, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solvent-free+Diels-Alder+reactions+of+in+situ+generated+cyclopentadiene.">Solvent-free Diels-Alder reactions of in situ generated cyclopentadiene.</a> Green Chem. 11 (1), 91-95 (2009).</li><li>Pierre, F., Commarieu, B., Tavares, A. C., Claverie, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High+Tg+sulfonated+insertion+polynorbornene+ionomers+prepared+by+catalytic+insertion+polymerization.">High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization.</a> Polymer. 86, 91-97 (2016).</li><li>Woo, H. G., Li, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Advanced functional materials, Chapter 1.6.8,30. 1, (2011).</li><li>Kim, D. -. G., Bell, A., Register, R. a. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Living+vinyl+addition+polymerization+of+substituted+norbornenes+by+a+t-Bu3P-Ligated+Methylpalladium+Complex.">Living vinyl addition polymerization of substituted norbornenes by a t-Bu3P-Ligated Methylpalladium Complex.</a> ACS Macro Letters. 4 (3), 327-330 (2015).</li><li>Seung, H., S, A., Baek, K., Sang, S., Intech, S. i. l. a. g. u. i. ,. M. .. A. .. ,. e. d. .. ,. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Low+Dielectric+Materials+for+Microelectronics.">Low Dielectric Materials for Microelectronics.</a> Dielectric Material. , 59-76 (2012).</li></ol>

החוקרים אין לי מה לחשוף.

השיטה המוצעת כאן היא פשוטה, ו מקובל בקלות מדרוג כלפי מעלה. כל הכימיקלים עלולים לשמש קיבל ללא כל טיהור. שים לב ביצוע התגובה בקנה מידה נמוך יותר (למשל סולמות ≤1 ז) בדרך כלל מניב תשואות נמוכות בשל הפסד בלתי נמנע של חומר במהלך הטיפול ואת האוסף. הזרזים נוצרים באתרו על התגובה של תרכובות Pd מסחריות עם סוכני cationizing. בידיים שלנו, התשואה של התגובה, כמו גם את המאפיינים של הפולימר (למשל חלוקת משקל מולקולרי) אינן משתנות אם אחד מתחיל עם זרז מוגדרים היטב כגון (ɳ 3 -allyl) PDS 2 + SBF 6 - ( S = nitromethane) או עם מערכת קטליטי באתרו. עבור פילמור של Nbe (ויניל), רק צורה באתרו של זרז ידוע כרגע. אנחנו לא צופים שום הבדל בין תגובתיותPd 2 (DBA) 3 ו PD (DBA) 2, אבל השימוש של adduct כלורופורם, פ&quot;ד 2 (DBA) 3. CHCl 3 אינו מומלץ (תשואות נמוכות מתקבלות). התגובה פילמור גם לאוורר רגישה מעט. בהשוואה לתגובה לבצעם בשלמותם בתוך-תא ההכפפות (O 2 &lt;5 עמודים לדקה), השגנו תוצאות דומות במונחי תשואה ומשקלות מולקולריים כאשר התגובה מתבצעת עם ריאגנטים degassed בערך (degassed ידי מבעבע עם N 2, הזרז עדיין נשקלים בבית-תא הכפפות). מונומרים לא צריכים להיות מיובשים לפני השימוש, אבל הנוכחות של מים הוסיפו בכוונה אינה מומלצת, כמו מי מרכזת הזרז ומרעיל את התגובה. למעשה, הזרז (ɳ 3 -allyl) Pd (OH) 2 2 + SBF 6 - נמצא פעיל. פילמור של Nbe (CO 2 H) מפסיק ב 45% תשואה עקב היווצרות שלמוצק (vitrification). מונומר שיורית מופק עם אתיל אצטט. אתיל יצטט ניתן להפריד מונומר על ידי אידוי סיבובי ואת מונומר שנאסף ניתן עוסק פילמור שלאחר מכן. אנדו: יחס exo ב מונומר שנאספו שונה במקצת מן אנדו: יחס exo של מונומר הראשונית. כפי שהראינו עבודה קודמת, 13 הזרז isomerizes האיזומר אנדו האיזומר exo במהלך פילמור אבל פילמור של מונומר התמורה שנאספו באופן דומה מונומר הראשונית. למעט אתיל אצטט, לא ממיס אורגני השני משמש לעריכת PNBE (CO 2 H), החל DCPD וחומצה אקריליק. אפשר להחליף את הצעד החילוץ אתיל אצטט ידי מיצוי Soxhlet עם מים. הליך זה גם מאפשר הפרדת מונומר unreacted, שמוביל תגובה לגמרי בחינם של ממס, אבל זה משעמם (מיצוי Soxhlet שנמשך ימים בידינו). פילמור של Nbe (ויניל) ממשיך עם תשואה 80% עם טעינת זרז של 0.02% mol. עם טעינת זרז של% 0.01 mol, התשואה יורדת ל -45%. התגובה מפסיקה בשל הפירוק של הזרז, ולכן, התשואה לא לשפר את המצב באמצעות זמני תגובה ארוכים. במהלך הטיהור של הפולימר, סיליקה מתווספת כדי להסיר מתכות שיורית. עם הליך זה, הפולימר הוא כמעט בחינם של Ag, Sb ומכיל פחות מ -15 ppm Pd, כפי שהיא נמדדת על ידי ICP. Epoxidation של הפולימר מבוצע על ידי חומצות peracetic ו performic נוצרו באתרו עם H 2 O 2 ואת חומצות קרבוקסיליות המקבילות. שלבי הסינון (3.1.11 ו 3.1.12) צריכים להתבצע ללא כל הפרעה, במהירות אפשרית. ואכן, בשלב זה, את PNE המוצק (אפוקסי) נמצא בקשר עם amou גדולNT של חומצה ומים, מה שמוביל פתיחת הטבעת של פונקציונליות אפוקסי. כדי להעריך את קיומו של פונקציות נפתחה טבעת בפולימר, אפשר פשוט להעריך את המסיסות של הפולימר ב dimethylformamide (DMF). הפולימר-פתח טבעת אינו מסיס DMF ואילו PNBE (אפוקסי) הוא מסיס DMF. אנו מאמינים בשיטה זו היא משמעותית בשל התפקיד החשוב שמלא PNBEs הפונקציונלי בייצור של photoresists שהן, למשל, מתאימים לשימוש photolithography 157 ננומטר. 19 PNBEs פונקציונלית יכול להיות מועסק גם לבניית קופולימרים diblock. 20 בשל עמוד השדרה פחמימנים הרווה שלהם, פולימרים כאלה מעניינים כחומרי דיאלקטרי נמוכים עבור המיקרואלקטרוניקה. לאחרונה 21, גם הראינו כי חומרים אלו מובילים thermosets Tg גבוה מאוד 14 וכן ionomers עם יישומים אפשריים-ce דלקממברנות ll. 18 לאור שפע של יישומים אפשריים, השיטה המוצגת כאן היא עניין של קהילה רחבה.

Norbornene, Nbe, את adduct-Alder דילס של אתילן cyclopentadiene (מתקבל על ידי &quot;פיצוח&quot; dicyclopentadiene (DCPD)), הוא polymerized בקלות באמצעות או פילמור-רדיקלים חופשיים, פילמור קטיוני 1, 2 metathesis טבעת מאירת פילמור 3 והחדרת קטליטי פילמור. 4, 5, 6, 7 בשונה המנגנונים האחרים, פילמור כניסת קטליטי מוביל להיווצרות של טמפרטורת זכוכית מעבר גבוהה מאוד (g T) פולימר לפיה שדרת bicyclic של Nbe נשמרת. מגוון של זרזים כמו זרזי metallocene זרזי מתכת מעבר מאוחר ניתן להשתמש כדי לקדם את פילמור של Nbe. 4, 5, 6, g, homopolymer PNBE יש, למיטב ידיעתנו, לא מצא כל שימוש. Polynorbornenes הפונקציונלית (PNBEs) הייתה המושא לביקורת רבה במשך 20 השנים האחרונות, כי הם משלבים את g T הגבוה הנחיל ידי יחידת החוזרות נוקשות bicyclic וכן התכונות רצויות ניחן ידי הפונקציות שלהם. 8, 9, 10 מונומרים Nbe מתקבלים ממקורות פשוטים וזולים למדי, באמצעות תגובה חד-שלבית דילס-אלדר בין cyclopentadiene וכן dienophile פונקציונלית. עם זאת, תגובת דילס-אלדר מוביל לשני stereoisomers, אנדו ו exo, אשר יש reactivities שונה מאוד. 11, 12 למעשה, סטריאו אנדוהאיזומר הוא פחות תגובתי מאשר צורת exo ואת מבטל את הזרז. 11, 12 לכן, בעבר, הכנת polynorbornenes פונקציונלי בדרך כלל נדרש הפרדת stereoisomers אנדו ו exo, ואת stereoisomer exo רק היה בשימוש. הליך כזה הפרדה היה זמן רב, והוביל ההצטברות של stereoisomers אנדו unreacted כפסולת רצויה. לאחרונה הראינו כי פילמור של NBEs פונקציונליות המכיל גם stereoisomers הוא למעשה ריאלי. 13 לכן יש לנו הצליחו להכין מגוון של PNBEs להחליף, המכיל קבוצות פונקציונליות כגון אסטרים, אנהידריד, אלדהידים, imides, כהלים ו קשרים כפולים. בשל הגרם והפונקציונלי T הגבוה שלהם, פולימרים אלו מראים תכונות רצויות. אנו מתארים כאן שתי שיטות להכין פולימרים פונקציונליים. הראשון מובילסינתזה של הפולימר פולי מסיסים במים (חומצה 5-norbornene-2-קרבוקסיליות), PNBE (CO 2 H), באמצעות זרז קטיוני Pd (איור 1). 13, 14 השיטה פילמור אותו יכול לשמש להכנת PNBEs פונקציונלי עם פונקציות תליון שונים, כגון אסטרים, כהלים, imides, bromo-alkyls, אלדהידים ואלמימות. בידיים שלנו, זרז Pd קטיונים אלו לא יכולים לשמש NBEs המכיל קשרים כפולים תליון כגון 5-ויניל-2-norbornene. במקרה זה, עליך להוסיף חלקי של אג&quot;ח התליון הכפול במהלך פילמור מוביל להיווצרות של חומר צולב. לכן, אנו מציגים כאן שיטה שנייה המוקדש היווצרות של פולי (5-ויניל-2-norbornene), PNBE (ויניל), באמצעות Pd 2 (DBA) 3: AgSbF 6: PPH 3 כקובץ ב זרז באתרו. 14 הקבוצות ויניל תליון של הפולימר אז הם אפוקסיד נוספת, להוביל ההיווצרות הדואר של PNBE (אפוקסי) (איור 1). שניהם PNBE (CO 2 H) ו PNBE (אפוקסי) נמצאו להוביל להיווצרות של שרפים thermoset עם T g גבוה ככל 350 מעלות צלזיוס. 14 לכן, השיטה פשוטה המתואר כאן מאפשר להכין פולימרים ביעילות עם g T מאוד גבוהה ויש להם מגוון של קבוצות פונקציונליות, אשר ניתן להשתמש בהם עבור יישומים רבים. <img alt="איור 1" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig1.jpg" /> איור 1: הפונקציונלי PNBEs שהכין Pd זרז פילמור. (א) הכנת PNBE (CO 2 H), (ב) הכנת PNBE (ויניל) ו PNBE (אפוקסי). ההקשר המקווקו מציין תערובת של איזומרים אנדו ו exo. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54552/54552fig1large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של fi זה</a>איור.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="945">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">acrylic acid</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">147230</td>
			<td style="width:299px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">hydroquinone</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td>H9003</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">dicyclopendadiene</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td align="left">454338</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">palladium allyl dichloride dimer</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td>222380</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">silver hexfluoro antimonate</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">227730</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">liquid nitrogen</td>
			<td style="width:241px;">Local Facility</td>
			<td style="width:135px;">NA</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">ethyl acetate</td>
			<td style="width:241px;">Fischer Scientific</td>
			<td>E14520</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">5-vinyl-2-norbornene</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">148679</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">toluene</td>
			<td style="width:241px;">Fischer Scientific</td>
			<td>T290-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">palladium dba</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">227994</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">triphenyl phosphine</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">93090</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">silica gel 40-63 microns</td>
			<td style="width:241px;">Silicycle</td>
			<td style="width:135px;">Siliaflash</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">methanol</td>
			<td style="width:241px;">Fischer Scientific</td>
			<td>BPA412-20</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">dichloromethane</td>
			<td style="width:241px;">EMD Millipore</td>
			<td>DX08311</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">formic acid</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">F0507</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">acetic acid</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td>320099</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;width:271px;">hydrogen peroxide solution</td>
			<td style="width:241px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:135px;">216763</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:271px;">acetone</td>
			<td style="width:241px;">Fischer Scientific</td>
			<td>A18-200</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

a simple and efficient protocol for the catalytic insertion polymerization of functional norbornenes

Norbornene ניתן polymerized על ידי מגוון של מנגנונים, כולל פילמור הכניסה לפיה הקשר הכפול הוא polymerized ואופי bicyclic של מונומר נשמרת. הפולימר שהתקבל, polynorbornene, יש טמפרטורת מעבר זכוכית גבוהה מאוד, גרם T, תכונות אופטיות וחשמליות מעניינות. עם זאת, פילמור של norbornenes תפקודית על ידי מנגנון זה מסתבך בשל העובדה כי מונומר norbornene להחליף אנדו יש, בכלל, תגובתיות נמוכה מאוד. יתר על כן, ההפרדה של מונומר להחליף אנדו מן מונומר exo היא משימה מייגעת. כאן, אנו מציגים פרוטוקול פשוט עבור פילמור של norbornenes להחליף (אנדו: exo בקירוב 80:20) נושאת גם חומצה קרבוקסילית או ערבות תליון כפולות. התהליך אינו דורש ששני איזומרים להפריד, וממשיך עם מקדמי זרז נמוכים (0.01 כדי 0.02 mol%). Pend נושאות הפולימרקשרים כפולים נמלה יכולים להיות טרנספורמציה נוספת תשואה גבוהה, כדי להרשות לעצמו קבוצות אפוקסי תליון ועליו פולימר. ניתן ליישם נהלים פשוטים אלה כדי להכין polynorbornenes עם מגוון רחב של קבוצות פונקציונליות, כגון אסטרים, כהלים, imides, קשרים כפולים, חומצות קרבוקסיליות, bromo-alkyls, אלדהידים ואלמימות.

מונומרים Nbe מוכנים ידי תגובה פשוטה דילס-אלדר של DCPD וכן dienophile מתאים עבור חומצה אקריליק למשל (AA). בדרך כלל, DCPD סדוקה להניב cyclopentadiene (CPD) לפני התגובה. 17 CPD הסדוק טרי ואז עוסק תגובת דילס-אלדר. עם זאת, בפרוטוקול זה, הוא צעדי פיצוח דילס-אלדר מבוצעים במקביל, בריאקציה בסיר אחד. לכן, ברגע CPD נוצר, הוא מגיב עם AA להניב 5 norbornene-2-קרבוקסיליות חומצה, Nbe (CO 2 H) (איור 1 א). לאחר התגובה, Nbe הגולמי (CO 2 H) מטוהר על ידי זיקוק פשוט (איור 2). הליך זה כבר חזר עם מגוון רחב של dienophiles (אנהידריד maleic 13, ברומיד allyl 18, allyl אלכוהול 18, 1-octene 18) באופן עקבי (תשואות גבוהות, טיהור ידי distillation (איור 2). התגובה עם סטירן כמו dienophile לא היה ניסיון, בשל הקשיים הכרוכים הקשורים מניפולציה של סטירן. מעניין לציין, כי תגובה זו היא ממס פחות. הפולימרים מתקבלים על ידי פילמור היה זרז (איור 1A ו -1 B) ואוספים תחת בצורת אבקות יבשות. הם מנותחים על ידי 1 H NMR, ספקטרוסקופיה FTIR, כרומטוגרפיה ג&#39;ל חלחול (GPC). ניתוח התמ&quot;ג 1 H של הפולימר (איור 3) משמש כדי לאבחן את הנוכחות של ממס שאריות מונומר (שנראה כמו פסגות חדות, בניגוד התהודה הרחבה של הפולימר). ניתוח התמ&quot;ג 1 H של PNBE (ויניל) (איור 3 כחול) PNBE (אפוקסי) (אדום איור 3) להתיר את האישור של epoxidation של PNBE (ויניל). ואכן, היחס יורד בין אינטגרלים של tהוא קבוצה ויניל לבין פרוטונים האחרים בספקטרום PNBE (אפוקסי) (1: 3 עד 1:83) מוכיחים ההמרה המעולה של התגובה (97% במקרה זה). בספקטרוסקופיה FTIR יכול לשמש גם כדי לאשר את התוצאה של תגובת epoxidation, כפי שמוצג על ידי ההופעה של לשיא אופייני ב 875 סנטימטר -1 (איור 4) ואת היעלמותה של 904 ו 992 סנטימטר -1 אשר הנם נצפים PNBE פולימר (ויניל). GPC משמש כדי לאשר את חלוקת המשקל המולקולרית של הפולימרים. N M האופייני עבור PNBE (CO 2 H) ו PNBE (אפוקסי) הוא 100,000 g / mol ו -20,000 g / mol, עם PDI המורכבת בין 1.5 ו -2.0.

Watch this Scientific Journal Video about A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes at JoVE.com

A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes

We describe the catalytic insertion polymerization of 5-norbornene-2-carboxylic acid and 5-vinyl-2-norbornene to form functional polymers with a very high glass transition temperature.

פרוטוקול פשוט ויעיל עבור פילמור קטליטי קלטי Norbornenes פונקציונלית

Norbornene can be polymerized by a variety of mechanisms, including insertion polymerization whereby the double bond is polymerized and the bicyclic ...

a-simple-efficient-protocol-for-catalytic-insertion-polymerization

Nanyang Technological University

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Chemistry

Biochemistry

SCIENTISTS IN ACTION

10.2K Views.  Université de Sherbrooke. We describe the catalytic insertion polymerization of 5-norbornene-2-carboxylic acid and 5-vinyl-2-norbornene to form functional polymers with a very high glass transition temperature. 

Video: A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes

A Simple and Rapid Protocol for Measuring Neutral Lipids in Algal Cells Using Fluorescence

Algae are considered excellent candidates for renewable fuel sources due to their natural lipid storage capabilities. Robust monitoring of algal fermentation processes and screening for new oil-rich strains requires a fast and reliable protocol for determination of intracellular lipid content. Current practices rely largely on gravimetric methods to determine oil content, techniques developed decades ago that are time consuming and require large sample volumes. In this paper, Nile Red, a fluorescent dye that has been used to identify the presence of lipid bodies in numerous types of organisms, is incorporated into a simple, fast, and reliable protocol for measuring the neutral lipid content of Auxenochlorella protothecoides, a green alga. The method uses ethanol, a relatively mild solvent, to permeabilize the cell membrane before staining and a 96 well micro-plate to increase sample capacity during fluorescence intensity measurements. It has been designed with the specific application of monitoring bioprocess performance. Previously dried samples or live samples from a growing culture can be used in the assay.

A simple protocol to determine the neutral lipid content of algal cells using a Nile Red staining procedure is described. This time-saving technique offers an alternative to traditional gravimetric-based lipid quantification protocols. It has been designed for the specific application of monitoring bioprocess performance.

פשוט ומהיר פרוטוקול למדידת שומנים ניטרלי בתאי אצות באמצעות הקרינה

Algae are considered excellent candidates for renewable fuel sources due to their natural lipid storage capabilities. Robust monitoring of algal ...

Synthesis and Catalytic Performance of Gold Intercalated in the Walls of Mesoporous Silica

As a promising catalytically active nano reactor, gold nanoparticles intercalated in mesoporous silica (GMS) were successfully synthesized and properties of the materials were investigated. We used a one pot sol-gel approach to intercalate gold nano particles in the walls of mesoporous silica. To start with the synthesis, P123 was used as template to form micelles. Then TESPTS was used as a surface modification agent to intercalate gold nano particles. Following this process, TEOS was added in as a silica source which underwent a polymerization process in acid environment. After hydrothermal processing and calcination, the final product was acquired. Several techniques were utilized to characterize the porosity, morphology and structure of the gold intercalated mesoporous silica. The results showed a stable structure of mesoporous silica after gold intercalation. Through the oxidation of benzyl alcohol as a benchmark reaction, the GMS materials showed high selectivity and recyclability.

Here, we present a protocol with a sol-gel process to synthesize gold intercalated in the walls of mesoporous materials (GMS), which is confirmed to possess a mesoporous matrix with gold intercalated in the walls imparting great stability and recyclability.

סינתזה וביצועי קטליטי של הזהב intercalated בחומות של mesoporous סיליקה

As a promising catalytically active nano reactor, gold nanoparticles intercalated in mesoporous silica (GMS) were successfully synthesized and properties ...

Facile and Efficient Preparation of Tri-component Fluorescent Glycopolymers via RAFT-controlled Polymerization

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and efficient synthesis of well-controlled fluorescent statistical glycopolymers using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT)-based polymerization is demonstrated. The synthesis starts with the preparation of &#946;-galactose-containing glycomonomer 2-lactobionamidoethyl methacrylamide obtained by reaction of lactobionolactone and N-(2-aminoethyl) methacrylamide (AEMA). 2-Gluconamidoethyl methacrylamide (GAEMA) is used as a structural analog lacking a terminal &#946;-galactoside. The following RAFT-mediated copolymerization reaction involves three different monomers: N-(2-hydroxyethyl) acrylamide as spacer, AEMA as target for further fluorescence labeling, and the glycomonomers. Tolerant of aqueous systems, the RAFT agent used in the reaction is (4-cyanopentanoic acid)-4-dithiobenzoate. Low dispersities (&#8804;1.32), predictable copolymer compositions, and high reproducibility of the polymerizations were observed among the products. Fluorescent polymers are obtained by modifying the glycopolymers with carboxyfluorescein succinimidyl ester targeting the primary amine functional groups on AEMA. Lectin-binding specificities of the resulting glycopolymers are verified by testing with corresponding agarose beads coated with specific glycoepitope recognizing lectins. Because of the ease of the synthesis, the tight control of the product compositions and the good reproducibility of the reaction, this protocol can be translated towards preparation of other RAFT-based glycopolymers with specific structures and compositions, as desired.

An efficient, three-step synthesis of RAFT-based fluorescent glycopolymers, consisting of glycomonomer preparation, copolymerization, and post-modification, is demonstrated. This protocol can be used to prepare RAFT-based statistical glycopolymers with desired structures.

הכנה קלילה ויעילה של Glycopolymers פלורסנט Tri-רכיב באמצעות פלמור שליטת רפסודה

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and ...

Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel &#945;-diimine ethylene polymerization catalyst. Initial polymerizations with the catalyst lead to optimized reaction conditions, including catalyst concentration, ethylene pressure and reaction time. Using gas-uptake data for these reactions, a procedure to calculate the initial rate of propagation (kp) is presented. Using the optimized conditions, the ability of the nickel &#945;-diimine polymerization catalyst to undergo chain transfer with diethylzinc (ZnEt2) during ethylene polymerization was investigated. A procedure to assess the ability of the catalyst to undergo chain transfer (from molecular weight and 13C NMR data), calculate the degree of chain transfer, and calculate chain transfer rates (ke) is presented.

A protocol for the high-throughput analysis of polymerization catalyst, chain transfer polymerizations, polyethylene characterization, and reaction kinetic analysis is presented.

Polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of trifluoromethoxylated aromatic compounds remains a formidable challenge in organic synthesis. Conventional approaches often suffer from poor substrate scope, or require use of highly toxic, difficult-to-handle, and/or thermally labile reagents. Herein, we report a user-friendly protocol for the synthesis of methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate using 1-trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (Togni reagent II). Treating methyl 4-(N-hydroxyacetamido)benzoate (1a) with Togni reagent II in the presence of a catalytic amount of cesium carbonate (Cs2CO3) in chloroform at RT afforded methyl 4-(N-(trifluoromethoxy)acetamido)benzoate (2a). This intermediate was then converted to the final product methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate (3a) in nitromethane at 120 &#176;C. This procedure is general and can be applied to the synthesis of a broad spectrum of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives, which could serve as useful synthetic building blocks for the discovery and development of new pharmaceuticals, agrochemicals, and functional materials.

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

An operationally simple procedure for the synthesis of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives via a two-step sequence of O-trifluoromethylation of N-aryl-N-hydroxyacetamide followed by thermally induced intramolecular OCF3-migration is reported.

פרוטוקול לסינתזה של<em&gt; Ortho</em&gt; נגזרי אנילין -trifluoromethoxylated

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

A Protocol for the Production of Gliadin-cyanoacrylate Nanoparticles for Hydrophilic Coating

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic by a simple spray coating. These nanoparticles are produced by the polymerization reaction of alkyl cyanoacrylate on the surface of cereal protein (gliadin) molecules. Alkyl cyanoacrylate is a monomer that instantly polymerizes at RT when it is applied to the surface of materials. Its polymerization reaction is initiated by the trace amounts of weakly basic or nucleophilic species on the surface, including moisture. Once polymerized, the polymerized alkyl cyanoacrylates show a strong affinity with the object materials because nitrile groups are in the backbone of poly (alkyl cyanoacrylate). Proteins also work as initiator for this polymerization because they contain amine groups that can initiate the polymerization of cyanoacrylate. If aggregated protein is used as an initiator, protein aggregate is surrounded by the hydrophobic poly(alkyl cyanoacrylate) chains after the polymerization reaction of alkyl cyanoacrylate. By controlling the experimental condition, particles in the nanometer range are produced. The produced nanoparticles readily adsorb to the surface of most materials including glass, metals, plastics, wood, leather, and fabrics. When the surface of a material is sprayed with the produced nanoparticle suspension and rinsed with water, the micellar structure of nanoparticle changes its conformation, and the hydrophilic proteins are exposed to the air. As a result, the nanoparticle-coated surface changes to hydrophilic.

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic. The produced nanoparticle is an assembly of gliadin-cyanoacrylate diblock copolymers. Spray coating with the produced nanoparticle changes the surface of target material to a hydrophilic surface.

פרוטוקול עבור ההפקה של חלקיקי גליאדין-cyanoacrylate לציפוי הידרופיליות

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic by a simple spray ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins with the synthesis of a hydrophilic poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) (POEGMA) homopolymer using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization. Under mild visible light irradiation (&#955; = 460 nm, 0.7 mW/cm2), this macro-chain transfer agent (macro-CTA) in the presence of a ruthenium based photoredox catalyst, Ru(bpy)3Cl2 can be chain extended with a second monomer to form a well-defined block copolymer in a process known as Photoinduced Electron Transfer RAFT (PET-RAFT). When PET-RAFT is used to chain extend POEGMA with benzyl methacrylate (BzMA) in ethanol (EtOH), polymeric nanoparticles with different morphologies are formed in situ according to a polymerization-induced self-assembly (PISA) mechanism. Self-assembly into nanoparticles presenting POEGMA chains at the corona and poly(benzyl methacrylate) (PBzMA) chains in the core occurs in situ due to the growing insolubility of the PBzMA block in ethanol. Interestingly, the formation of highly pure worm-like micelles can be readily monitored by observing the onset of a highly viscous gel in situ due to nanoparticle entanglements occurring during the polymerization. This process thereby allows for a more reproducible synthesis of worm-like micelles simply by monitoring the solution viscosity during the course of the polymerization. In addition, the light stimulus can be intermittently applied in an ON/OFF manner demonstrating temporal control over the nanoparticle morphology.

This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

סינתזה קלילה של Micelles תולעת דמוית ידי גלוי אור מתווכת פילמור נפיצה שימוש Photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

An Optimized Protocol for the Efficient Radiolabeling of Gold Nanoparticles by Using a 125I-labeled Azide Prosthetic Group

Here, we demonstrate a detailed protocol for the radiosynthesis of a 125I-labeled azide prosthetic group and its application to the efficient radiolabeling of DBCO-group-functionalized gold nanoparticles using a copper-free click reaction. Radioiodination of the stannylated precursor (2) was carried out by using [125I]NaI and chloramine T as an oxidant at room temperature for 15 min. After HPLC purification of the crude product, the purified 125I-labeled azide (1) was obtained with high radiochemical yield (75 &plusmn; 10%, n = 8) and excellent radiochemical purity (&gt;99%). For the synthesis of radiolabeled 13-nm-sized gold nanoparticles, the DBCO-functionalized gold nanoparticles (3) were prepared by using a thiolated polyethylene glycol polymer. A copper-free click reaction between 1 and 3 gave the 125I-labeled gold nanoparticles (4) with more than 95% of radiochemical yield as determined by radio-thin-layer chromatography (radio-TLC). These results clearly indicate that the present radiolabeling method using a strain-promoted copper-free click reaction will be useful for the efficient and convenient radiolabeling of DBCO-group-containing nanomaterials.

An Optimized Protocol for the Efficient Radiolabeling of Gold Nanoparticles by Using a 125I-labeled Azide Prosthetic Group

A detailed procedure for the synthesis of a 125I-labeled azide and the radiolabeling of dibenzocyclooctyne (DBCO)-group-conjugated, 13-nm-sized gold nanoparticles using a copper-free click reaction is described.

פרוטוקול אופטימיזציה עבור Radiolabeling היעיל של חלקיקי זהב על ידי שימוש<sup&gt; 125</sup&gt; שכותרתו לי אזיד תותבת קבוצה

Here, we demonstrate a detailed protocol for the radiosynthesis of a 125I-labeled azide prosthetic group and its application to the efficient ...

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

We demonstrate a method for the synthesis of NixNb1-xO catalysts with sponge-like and fold-like nanostructures. By varying the Nb:Ni ratio, a series of NixNb1-xO nanoparticles with different atomic compositions (x = 0.03, 0.08, 0.15, and 0.20) have been prepared by chemical precipitation. These NixNb1-xO catalysts are characterized by X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, and scanning electron microscopy. The study revealed the sponge-like and fold-like appearance of Ni0.97Nb0.03O and Ni0.92Nb0.08O on the NiO surface, and the larger surface area of these NixNb1-xO catalysts, compared with the bulk NiO. Maximum surface area of 173 m2/g can be obtained for Ni0.92Nb0.08O catalysts. In addition, the catalytic hydroconversion of lignin-derived compounds using the synthesized Ni0.92Nb0.08O catalysts have been investigated.

Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area

A protocol for the synthesis of sponge-like and fold-like Ni1-xNbxO nanoparticles by chemical precipitation is presented.

שיטת משקעים כימיים לסינתזה של Nb2O5 ששינה בצובר זרזים ניקל עם סגולי גבוה

We demonstrate a method for the synthesis of NixNb1-xO catalysts with sponge-like and fold-like nanostructures. By varying the Nb:Ni ratio, a series of ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

ייצור ובדיקה של Aerogels קטליטי להכין אותה באמצעות מיצוי דודי סופר מהיר

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...