资料来源: 玛格丽特工人和金伯利弗莱-Depaul 大学实验室
在对流层臭氧是自然形成的时候阳光分裂二氧化氮 (2):
没有2 + 阳光 → 无 + O
O + O2 → O3
臭氧 (O3) 可以去与一氧化氮 (NO),形成二氧化氮 (2) 与氧气发生反应:
不 + O3 → 没有2 + O2
这会导致臭氧 (O3) 没有净增益。然而,随着汇的人为生产的臭氧形成前体 (没有、 没有2和挥发性有机化合物) 通过化石燃料的燃烧,对流层中的臭氧水平升高被发现。汽车废气是这些臭氧形成前体的一个重要来源:2和挥发性有机化合物 (VOCs) 不,不。例如,移动源组成几乎没有 + 没有2排放量的 60%。
在发现一辆汽车燃烧室内的温度高,氮和空气中的氧气发生反应,形成一氧化氮 (NO) 和二氧化氮 (2):
N2 (g) + O2 (g)→ 2 没有(g)
2 无(g) + O2 (g)→ 2 没有2 (g)
在汽车尾气排放一氧化氮 (NO) 逐渐氧化为二氧化氮 (2) 环境空气中。这种混合物的无2经常被称为没有x。当与挥发性有机化合物在阳光照射下大气中反应没有x时,对流层臭氧形式,如在此看到简化化学反应:
没有x + VOCs + 阳光 → O3 + 其他产品
这个有毒的混合物的空气污染,其中可以包括醛类、 过氧化乙酰硝酸盐、 臭氧、 挥发性有机化合物,没有x,称为光化学烟雾。臭氧是光化学烟雾的最大组成部分。这烟雾发现在所有的现代城市,但它发现特别是在阳光明媚、 温暖、 干燥的气候和大量的机动车辆的城市。黄棕色的颜色在空气中的烟雾是到期部分到目前,二氧化氮由于这种气体吸收可见光近 400 毫微米 (图 1)。
短期无2暴露 (30 分钟到 1 天) 会导致呼吸造成的不良影响,在健康人中,哮喘患者增加呼吸道症状。没有x与氨和其他化合物对窗体粒子反应。这些小颗粒可以穿透肺部,并导致呼吸系统问题,包括肺气肿和支气管炎。个人谁花了大量时间在路上或谁住在附近的巷道经验相当高暴露于没有2。
由于它对人类健康和环境的影响,美国环境保护署 (EPA) 没有2作为一种标准的污染物进行了分类和已设置的基本标准在 100 ppb (1 h 每天的最大浓度,平均 3 年以上的第 98 个百分点值) 和 53 ppb (年平均)。考虑道路上车辆占大约 1/3 的没有x排放量在美国,汽车的排放量因此规管通过清洁空气法案 》。美国环境保护署成立汽车制造商必须遵循当生产汽车的废气排放标准。目前,层 2 排放标准设置,制造商必须有车队平均没有x的排放量不超过 0.07 g/英里。
单程制造商符合这个标准是在他们的汽车上使用催化转换器。本装置被放发动机和排气管之间。排气流通过催化转换器和暴露的催化剂。铂和铑的还原催化剂用于减少尾气中的 NOx排放浓度。当废气中的没有或没有2分子接触催化剂时,氮原子是抓走分子和催化剂作用下上举行。氧气释放,并形成 O2。在催化剂上的氮原子与催化剂对形式 N2日举行的另一个氮原子结合。
催化转换器有大幅减少的排放量没有x从汽车尾气 — — 最多减少 80%,正确执行时。然而,他们只工作时他们已经达到了一个相当高的温度。因此,当做汽车冷启动,催化转化器去除几乎没有没有x。它不是直到催化转化器达到更高的温度它从排气流有效去除无x 。催化柴油客车由于精益的条件下工作不工作。此外,柴油中的硫含量也将停用该催化剂。柴油发动机中的 NOx主要通过排气气再循环 (EGR) 阀,冷却燃烧气体的温度降低。其结果是,柴油车一般发出更多没有x比汽油车。
图 1。为在加利福尼亚的米色云烟雾特征着色银行在金门大桥后面。棕色着色是由于没有x在光化学烟雾中。
在这个实验中,各种品牌的汽车的排气流中没有x的浓度进行了两次测量 (在启动时和在 10 分钟后) 汽车催化转化器从排气管中删除没有x的能力进行研究。催化转化器要求高的温度才能有效。因此,在启动汽车的排气测量表示没有x在催化转化器工作没有排气的量。实际上是排气后 10 分钟表示的没有x在排气量后催化转化器的测量。
没有x浓度建立由氨基苯磺酸重氮化和随后与 N-(1-naphthyl)-乙二胺反应和由此产生的偶氮类染料分子的颜色强度测量用紫外-可见分光光度计设置在 550 nm。
在解决方案中,没有和2接受以下反应形成没有2-:
2 无2 (g) + H2O(l) → 2 H+(aq) + 没有2-(aq) + 没有3-(aq)
4NO(g) + O2 (g) + 2 H2O(l) → 4 没有2-(aq) + 4 H+(aq)
虽然没有2和没有2-之间预期的比是 2:1 基于前面列出的第一个方程,它已确定实证为 1.39:1。
当对氨基苯磺酸酸和 N-(1-naphthyl)-乙二胺添加到解决方案中时,粉红色色分子发展 (图 2)。
这种粉红色色分子的浓度无x在溶液中的浓度成正比。偶氮类染料分子的浓度测量用紫外-可见分光光度计,设置在 550 nm。
紫外-可见光谱法基于测量的吸光度 (A) 的解决方案在透明的容器的宽度 b (在厘米) 举行。吸收的物质的浓度成正比直接吸光度,如以下公式所示:
A = b c
在是摩尔吸光系数。这个等式被称为啤酒的法律。摩尔吸光系数是衡量一种物质如何强烈吸收特定波长的光,是常数的一种特定的物质。
为了测量溶液的吸光度,一束光强度与我o旨在解决在试管 (图 3)。进入束的强度 (我o) 和新兴的梁 (I) 测量,并通过计算吸光度:
图 2。开发时对氨基苯磺酸酸和 N-(1-naphthyl)-乙二胺添加到解决方案的粉红色色分子。
图 3。一束光强度 Io 旨在试管中的解决方案。
1.亚硝酸盐 (没有2-) 股票溶液的制备
2.没有x指示液的制备
3.校准标准的编制
4.建立标准曲线
5.汽车尾气样品测量
示例 | 吸光度 |
0.2 微克没有标准的2-/ | |
0.4 微克没有标准的2-/ | |
0.6 微克没有标准的2-/ | |
0.8 微克没有标准的2-/ | |
1.0 µ g 没有标准的2-/ | |
柴油车排气 (在启动时) | |
柴油车排气 (后运行 10 分钟) | |
汽油车排气 (在启动时) | |
汽油车排气 (后运行 10 分钟) |
表 1。对吸收的记录值的空白数据表。
表 2提供的适当的结果的示例。使用标准溶液的吸光度测量,吸光度与浓度的2-情节可 (图 4)。然后,可以确定数据的最佳拟合的线。使用标准曲线的最佳拟合的线,可以计算没有2- (微克/毫升) 每个未知溶液中的浓度。此值可以转换为没有2使用以下等式排气气体样品中的浓度:
平衡方程的基础没有2 H2O 以前,看到 2 mol 没有2-比率预计没有21 mol。在实证实验中,人们已经发现要接近 1.39:1 比。用溶液的体积为 25 毫升。气体样品量 35 毫升。
浓度的计算没有2实际上表示所有没有X在排气样品 (表 3)。PpmV 与微克/升之间的换算公式取决于温度和压力的标本。转换公式是:
在 R = 通用气体常数 = 0.08206 atm·L/mol·K,P = 大气压力在自动取款机,T = 温度 K 和 MW = 分子量 (因为没有2) 没有x = 46.01 g/mol。因此,
它是重要对输入 T K 和 P 的 atm。
示例 | 吸光度 |
0.2 微克没有标准的2-/ | 0.22 |
0.4 微克没有标准的2-/ | 0.43 |
0.6 微克没有标准的2-/ | 0.60 |
0.8 微克没有标准的2-/ | 0.79 |
1.0 µ g 没有标准的2-/ | 1.05 |
柴油车排气 (在启动时) | 1.03 |
柴油车排气 (后运行 10 分钟) | 1.03 |
汽油车排气 (在启动时) | 0.10 |
汽油车排气 (后运行 10 分钟) | 0.04 |
表 2。数据表格与吸收的代表性成果。
图 4。标准曲线的绘制的吸光度与浓度的2-。
车辆 | 没有x浓度() ppm |
柴油车 (在启动时) | 500 |
柴油车 (后运行 10 分钟) | 500 |
汽油车 (在启动时) | 48 |
汽油车 (后运行 10 分钟) | 21 |
表 3。每辆车没有x浓度 (ppm)。
亚硝酸盐使用改性的索兹曼反应测定在许多不同的领域是非常普遍和有用。如所述,该方法可以用于测量空气样品 — — 汽车尾气、 实验室室、 空气质量等的城市中没有x浓度。此外,这种方法可以用于监视没有x卷烟烟气中。程序将非常类似于这个实验中,除而不是绘制汽车尾气成注射器,香烟的烟雾会被吸引进来。往往是高浓度的没有x在卷烟烟比出来在排气管的汽车,这往往是很多人会感到惊讶。没有x在香烟烟雾范围从 500-800 ppm 的典型值。
这种方法也可以用于测试硝酸硝化细菌存在时产生的水平。硝化细菌在土壤和水中发现和发挥重要作用,在氮循环 — — 氧化氨生成亚硝酸盐,然后硝酸盐。样品中的硝酸盐都首先转换为亚硝酸盐的硝酸还原酶。然后用改性的索兹曼反应,测量了亚硝酸盐。最后,此方法可用于测定硝酸盐和亚硝酸盐的食物产品的浓度。亚硝酸盐和硝酸盐被添加到食品,主要是为了保持肉类和肉类产品。亚硝酸盐在腌肉的典型值是大约 125 微克/毫升。
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