ونحن ممتنون للجمعية الألمانية للبحوث (DFG) للحصول على الدعم المالي، ونشكر الدكتور دانيال فيرنر لإجراء مناقشات مفيدة.

<ol>
	<li>Goesmann, H., Feldmann, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanoparticulate+Functional+Materials.">Nanoparticulate Functional Materials.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49, 1362-1395 (2010).</li><li>Purath, A., K&#246;ppe, R., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=[Al7{N(SiMe3)2}6]-:+A+first+step+towards+aluminum+metal+formation+by+disproportionation.">[Al7{N(SiMe3)2}6]-: A first step towards aluminum metal formation by disproportionation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 38, 2926-2927 (1999).</li><li>Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Al-+and+Ga-clusters:+a+novel+dimension+in+organometallic+chemistry+linking+the+molecular+and+the+solid-state+areas?.">Metalloid Al- and Ga-clusters: a novel dimension in organometallic chemistry linking the molecular and the solid-state areas?.</a> Dalton Trans. , 3131-3136 (2005).</li><li>Hu, K. -. J., Plant, S. R., Ellis, P. R., Brown, C. M., Bishop, P. T., Palmer, R. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Atomic+Resolution+Observation+of+a+Size-Dependent+Change+in+the+Ripening+Modes+of+Mass-Selected+Au+Nanoclusters+Involved+in+CO+Oxidation.">Atomic Resolution Observation of a Size-Dependent Change in the Ripening Modes of Mass-Selected Au Nanoclusters Involved in CO Oxidation.</a> J. Am. Chem. Soc. 137 (48), 15161-15168 (2015).</li><li>Schno&#776;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structures+and+Properties+of+Metalloid+Al+and+Ga+Clusters+Open+Our+Eyes+to+the+Diversity+and+Complexity+of+Fundamental+Chemical+and+Physical+Processes+during+Formation+and+Dissolution+of+Metals.">Structures and Properties of Metalloid Al and Ga Clusters Open Our Eyes to the Diversity and Complexity of Fundamental Chemical and Physical Processes during Formation and Dissolution of Metals.</a> Chem. Rev. 110, 4125-4163 (2010).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Cluster+Compounds+of+Germanium:+Novel+Structural+Motives+on+the+Way+to+Elemental+Germanium!.">Metalloid Cluster Compounds of Germanium: Novel Structural Motives on the Way to Elemental Germanium!.</a> New J. Chem. 34, 2079 (2010).</li><li>Schrenk, C., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Sn+clusters:+properties+and+the+novel+synthesis+via+a+disproportionation+reaction+of+a+monohalide.">Metalloid Sn clusters: properties and the novel synthesis via a disproportionation reaction of a monohalide.</a> Rev. Inorg. Chem. 34, 93-118 (2014).</li><li>Jin, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Atomically+precise+metal+nanoclusters:+stable+sizes+and+optical+properties.">Atomically precise metal nanoclusters: stable sizes and optical properties.</a> Nanoscale. 7, 1549-1565 (2015).</li><li>Schnepf, A., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid.">Metalloid.</a> Clusters in Structure and Bonding - Clusters - Contemporary Insight in Structure and Bonding. , (2016).</li><li>Brynda, M., Herber, R., Hitchcock, P. B., Lappert, M. F., Nowik, I., Power, P. P., Protchenko, A. V., Ruzicka, A., Steiner, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Higher-Nuclearity+Group+14+Metalloid+Clusters:+[Sn9{Sn(NRR')}6].">Higher-Nuclearity Group 14 Metalloid Clusters: [Sn9{Sn(NRR')}6].</a> Angew. Chem. Int. Ed. 45, 4333-4337 (2006).</li><li>Klinkhammer, K. W., Xiong, Y., Yao, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Molecular+lead+clusters+-+from+unexpected+discovery+to+rational+synthesis.">Molecular lead clusters - from unexpected discovery to rational synthesis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 43, 6202-6204 (2004).</li><li>Richards, A. F., Brynda, M., Olmstead, M. M., Power, P. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+Ge5R4(R+=+CH(SiMe3)2,+C6H3-2,6-Mes2):+Germanium+Clusters+of+a+New+Structural+Type+with+Singlet+Biradical.">Characterization of Ge5R4(R = CH(SiMe3)2, C6H3-2,6-Mes2): Germanium Clusters of a New Structural Type with Singlet Biradical.</a> Organometallics. 23, 2841-2844 (2004).</li><li>Desireddy, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ultrastable+silver+nanoparticles.">Ultrastable silver nanoparticles.</a> Nature. 501, 399-402 (2013).</li><li>Jadzinsky, P. D., Calero, G., Ackerson, C. J., Bushnell, D. A., Kornberg, R. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structure+of+a+Thiol+Monolayer-Protected+Gold+Nanoparticle+at+1.1+&#197;+Resolution.">Structure of a Thiol Monolayer-Protected Gold Nanoparticle at 1.1 &#197; Resolution.</a> Science. , 430-433 (2007).</li><li>Schnepf, A., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+aluminum+and+gallium+clusters:+Element+modifications+on+the+molecular+scale?.">Metalloid aluminum and gallium clusters: Element modifications on the molecular scale?.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 41, 3532-3554 (2002).</li><li>Ecker, A., Weckert, E., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+structural+characterization+of+an+Al77+cluster.">Synthesis and structural characterization of an Al77 cluster.</a> Nature. 387, 379-381 (1997).</li><li>Schnepf, A., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+structure+of+a+Ga84R204-+cluster-a+link+between+metalloid+clusters+and+fullerenes?.">Synthesis and structure of a Ga84R204- cluster-a link between metalloid clusters and fullerenes?.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 40, 712-715 (2001).</li><li>Schrenk, C., K&#246;ppe, R., Schellenberg, I., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+tin(I)bromide.+A+novel+binary+halide+for+synthetic+chemistry.">Synthesis of tin(I)bromide. A novel binary halide for synthetic chemistry.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 635, 1541-1548 (2009).</li><li>Schnepf, A., K&#246;ppe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthese+von+Germanium(I)bromid.+Ein+erster+Schritt+zu+neuen+Clusterverbindungen+des+Germaniums?.">Synthese von Germanium(I)bromid. Ein erster Schritt zu neuen Clusterverbindungen des Germaniums?.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 628, 2914-2918 (2002).</li><li>Uhlemann, F., K&#246;ppe, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+metastable+Si(II)X2solutions+(X+=+F,+Cl).+A+Novel+Binary+Halide+for+Synthesis.">Synthesis of metastable Si(II)X2solutions (X = F, Cl). A Novel Binary Halide for Synthesis.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 640, 1658-1664 (2014).</li><li>Schenk, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Formal+Combination+of+Three+Singlet+Biradicaloid+Entities+to+a+Singlet+Hexaradicaloid+Metalloid+Ge14[Si(SiMe3)3]5Li3(THF)6Cluster.">The Formal Combination of Three Singlet Biradicaloid Entities to a Singlet Hexaradicaloid Metalloid Ge14[Si(SiMe3)3]5Li3(THF)6Cluster.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 2518-2524 (2011).</li><li>Schrenk, C., Schellenberg, I., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+formation+of+a+metalloid+Sn10[Si(SiMe3)3]6cluster+compound+and+its+relation+to+the+&#945;&#8596;&#946;+tin+phase+transition.">The formation of a metalloid Sn10[Si(SiMe3)3]6cluster compound and its relation to the &#945;&#8596;&#946; tin phase transition.</a> Dalton Trans. 39, 1872-1876 (2010).</li><li>Schrenk, C., Winter, F., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term={Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-+:+A+high+reactive+metalloid+tin+cluster+with+an+open+ligand+shell+for+further+applications.">{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2- : A high reactive metalloid tin cluster with an open ligand shell for further applications.</a> Chem. Eur. J. 21, 2992-2997 (2015).</li><li>Gutekunst, G., Brook, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3+THF:+a+stable+crystalline+silyllithium+reagent.">Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3 THF: a stable crystalline silyllithium reagent.</a> J. Organomet. Chem. 225, 1-3 (1982).</li><li>Timms, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Techniques+of+Preparative+Cryochemistry.">Techniques of Preparative Cryochemistry.</a> Cryochemistry. , 61-136 (1976).</li><li>Schrenk, C., Gerke, B., P&#246;ttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-:+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry.">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters.">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li></ol>

The authors do not declare any conflicts of interest.

من خلال تطبيق إعدادي تقنية شارك في التكثيف (الشكل 1) 25، والمواد رواية تقوم على الجزيئات مثل يتم الحصول SnBr. ويرجع ذلك إلى مرونة عالية في درجة الحرارة والضغط، والمعادن، والغاز على رد الفعل، مجموعة كبيرة ومتنوعة من الحلول متبدل الاستقرار من أنواع رد الفعل عالية يمكن توليفها. على سبيل المثال، يتم الحصول على subhalides من السيليكون والجرمانيوم بالفعل في هذا السبيل. ومع ذلك، وإيجاد الظروف المناسبة للحصول على حل متبدل الاستقرار لمزيد من التوليف ليست تافهة، والحلول عادة يجب أن تعالج في درجات حرارة منخفضة للغاية (على سبيل المثال، -78 درجة مئوية). بالإضافة إلى ذلك، توليف يحتاج إلى جهاز المشترك التكثيف غير التجهيزات القياسية للمختبر كيميائي. ومع ذلك، بعد حل هذا الجانب الأساسي، هي المتاحة التي قد يفتح أبوابا جديدة من توليفات الكيميائية على أساس الحلول متبدل الاستقرار من جزيئات غير قابلة للتحقيق على نحو ما أو حتى الباطنية المواد الجديدة. ومع ذلك، كانت هذه الحلول متبدل الاستقرارحتى الآن أفضل المركبات انطلاق لتركيب مجموعة لافلز 14 مجموعات، وخاصة بالنسبة قه والقصدير 6 و 7. وهكذا، فإن التفاعل لا يتجزأ من رد فعل disproportionation (4 MX → 3M + MX 4؛ M = قه، القصدير) وجنبا إلى جنب مع الملح وصفت الابدال والاحلال رد فعل عن طريق تفاعل مع حلول مركب organolithium مثل LiHyp أو لين (سايم 3) 2. طريق رد الفعل بدءا من هاليد ثنائي مثل SnCl وتنتهي مع مجموعة لافلز مثل [القصدير 10 HYP 4] 2-1، كما يتضح في الشكل 8، معقدة جدا، وإيجاد ظروف التفاعل المناسبة لتوليفة ناجحة قد لا يكون ممكن. ومع ذلك، على الرغم من أن مثل هذا النظام المعقد رد فعل هو الحاضر، رد فعل SnCl مع LiHyp، كما هو موضح أعلاه، يعطي الكتلة لافلز [القصدير 10 HYP 4] 2-1 مع المهزومةالعائد ح 60٪. ويمكن تفسير هذا السلوك خطوة تدهور الثانية من خليط تشكلت أساسا من مجموعات القصدير لافلز (الشكل 8). لحسن الحظ، فإن نسبة SnCl وSnCl 2 من الحل متبدل الاستقرار تلعب دورا ثانويا فقط خلال تركيب [القصدير 10 HYP 4] 2-1. وبالتالي، وتطبيق حلول مختلفة مع مختلف القصدير: نسب هاليد، وجدنا أن 1 يمكن أن تكون معزولة بمردود جيد داخل القصدير: نسبة هاليد من 1: 1،05 حتي 1: 1.35. ويرجع ذلك إلى رد فعل قوي، فضلا عن ارتفاع العائد من المركبات المعزولة، الكتلة لافلز [القصدير 10 HYP 4] 2-1 هو مركب المثالي لمزيد من ردود الفعل 26 و 27. العيب الرئيسي للتفاعل عالية من الكتلة لافلز [القصدير 10 HYP 4] 2-1 هو أنه ليست مستقرة في الحل في درجة حرارة الغرفةه، وبالتالي فإن ردود الفعل اللاحقة يجب أن تؤديها في -78 درجة مئوية، وتقييد بعض الكواشف. 1 معزولة في شكل بلورات واحدة؛ وهكذا، وهيكلها الجزيئية يمكن تحديدها تجريبيا عن طريق التحليل الهيكلي واحد الأشعة السينية وضوح الشمس. هذه الرؤية الأولى في السلوك الهيكلي للمجموعات لافلز القصدير nanoscaled على المستوى الذري هي أساسا جيدا لإقامة علاقة هيكل الملكية في مجال الجسيمات النانوية القصدير أو مجموعة 14 النانوية بشكل عام. لقد أثبتنا توليفة ملائمة من الكتلة لافلز القصدير [القصدير 10 HYP 4] 2-1 باستخدام محلول كلوريد متبدل الاستقرار القصدير (I) توليفها عبر تقنية شارك في التكثيف. وينطبق هذا التوليف رد فعل disproportionation، وهي قدرة لا يتجزأ من حلول monohalide متبدل الاستقرار.

بسبب التقدم الذي أحرز مؤخرا في مجال تكنولوجيا النانو، ومجموعة حجم النانو بين الجزيئات والحالة الصلبة أصبحت أكثر وأكثر أهمية، ويشكل محورا لمختلف الجهود البحثية 1. بحث مع مركبات nanoscaled هو خصوصا من الفائدة للمعادن أو semimetals، كما تأخذ تغييرات جذرية في أثناء التحول من الأنواع الجزيئية الصغيرة (على سبيل المثال، أكاسيد، الهاليدات: غير الموصلة، على سبيل المثال، AlCl 3، AuCl 3، الجغرافية 2، الخ) إلى مجموعات لافلز 2 من الصيغ العام M ن R م (ن&gt; م؛ M = المعادن مثل القاعدة، الاتحاد الافريقي، القصدير، وما إلى ذلك؛ R = يجند مثل SC 6 H 4 -COOH، N (سايم 3) 2، وما إلى ذلك)، إلى المرحلة النهائية السائبة عنصري (المعادن: إجراء، semimetal: شبه الموصلة، على سبيل المثال، عنصر القاعدة، الاتحاد الافريقي، أو قه) 3. تركيب وcompou nanoscaled الجزيئي واضحالثاني هو التحدي نظرا لطابعها متبدل الاستقرار. العديد من الإجراءات الاصطناعية تعطي المعادن النانوية مع توزيع حجم معين 4، وهذا يعني خليط من المركبات العنقودية لافلز من مختلف الأحجام. ونتيجة لذلك، لوضع أساس لعلاقة هيكل الملكية للمواد nanoscaled، ويجب وضع إجراءات الاصطناعية للوصول محددة مركبات جزيئية nanoscaled. هذه المركبات الجزيئية محددة (مجموعات لافلز في حالة المعادن 5، 6، 7، 8) سيسلط الضوء على التعقيد والمبادئ الأساسية للكيمياء مخادعة بسيطة، مثل حل وتشكيل المعادن 9. طريق واحد الاصطناعية للوصول إلى مجموعات لافلز من مختلف المعادن يبدأ من الحد من السلائف المستقرة التي يتم تخفيض لتشكيل كتلة لافلز، ومعظمها في العائد المنخفض (على سبيل المثال، مجموعة لافلز 14 مجموعات مثل القصدير 15 </suب&gt; (DippNSiMe 3) 6 (ديب = 2،6-حقوق الملكية الفكرية 2-C 6 H 3) 10، 10 الرصاص (HYP) 6 (HYP = سي (سايم 3 3)) 11، أو قه 5 (CH (سايم 3 ) 2) 4 12). بالإضافة إلى ذلك، تم الجمع بين عدد متزايد من مجموعات لافلز المعادن العملة عن طريق الحد من السلائف في وجود يجند محاصرة مثل [حج 44 (ع-MBA) 30] (4) - (ف ماجستير في إدارة الأعمال = ف mercaptobenzoic حامض) 13 والاتحاد الافريقي 102 (ع-MBA) 44 14. بجانب الطريق الاصطناعية تطبيق dehalogenation الاختزالية، Schnöckel وآخرون. قدم طريقا الاصطناعية لمجموعة لافلز 13 مجموعات من خلال تطبيق رد فعل disproportionation من monohalides متبدل الاستقرار شديدة التفاعل من العنصر المقابل (على سبيل المثال، 3AlCl → 2AL + AlCl 3). توليفوبالتالي إجراء monohalides اللازمة عبر تقنية شارك في التكثيف التحضيرية، حيث في درجات حرارة عالية، جزيئات الغاز مرحلة ALX وGAX (X = الكلورين، برازيلي، I) تم تجميع والمحاصرين في مصفوفة من المذيبات المجمدة (الشكل 1 بعد ذلك ) 15. وبالتالي هذا الأسلوب يتيح الوصول إلى الكواشف جديدة، وفتح الطريق إلى مناطق جديدة الكيمياء (على سبيل المثال، بدءا من monohalides متبدل الاستقرار، مجموعات لافلز بأقطار في نطاق نانومتر مثل [آل 77 (N (سايم 3) 2) 20] 2 - أو [غ 84 (N (سايم 3) 2) 20] 4 - يمكن الحصول عليها) 16، 17. الطريق الاصطناعية عن طريق رد الفعل disproportionation وبالتالي الأكثر إنتاجية، مما أدى إلى مجموعات بأقطار في نطاق نانومتر. ومع ذلك، هذا الطريق الاصطناعية لا يمكن تحقيقه إلا إذا كان subhalide متبدل الاستقرار هو في متناول اليد أن ديسبروportionates في درجات حرارة منخفضة (أقل من عادة بعيدا 0 درجة مئوية). مرة أخرى، في حالة مجموعة 14، وهناك حاجة monohalides، كما dihalides subvalent MX 2 (M = قه، القصدير، الرصاص) هي مستقرة للغاية وغير متناسبة في درجات حرارة أعلى من 100 درجة مئوية. تركيب مجموعة 14 حلول monohalide متبدل الاستقرار ممكن عن طريق تقنية شارك في التكثيف التحضيرية. ومع ذلك، يتم الحصول على مجموعة 14 monohalides في درجات حرارة أعلى من ذلك بكثير فيما يتعلق monohalides مجموعة 13، والتي هي متاحة بسهولة كأنواع مرحلة الغاز في 1000 درجة مئوية. وبالتالي، يتم الحصول SnBr في أقصى عائد على 1250 درجة مئوية 18، في حين GEBR 19، وكذلك SICL 2 20، ويتم الحصول على درجات حرارة أعلى من ذلك، حتى 1600 درجة مئوية. وmonohalides و&quot;محاصر&quot; عبر تقنية شارك في التكثيف التحضيرية (الشكل 1)، مما يؤدي إلى حلول monohalide متبدل الاستقرار. وانطلاقا من هذه الحلول متبدل الاستقرار، تمكنا مؤخرا لتجميع مجموعة سو لافلز مجموعة 14 مركبات مجموعة جديدة من الجرمانيوم والقصدير، وهي [لي (THF) 2] 3 [قه 14 (HYP) 5] (HYP = سي (سايم) 3) 21، القصدير 10 (HYP) 6 22، و { [لي ([12] تاج 4) 2]} 2 [القصدير 10 (HYP) 4] 23. هنا، نقدم تركيب حل القصدير (I) الكلورين متبدل الاستقرار داخل جهاز المشارك التكثيف محلية الصنع ووصف التفاعل مع LiHyp لإعطاء الكتلة لافلز [القصدير 10 (HYP) 4] 2-1 في ارتفاع العائد.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Tin 99.999%</td>
			<td>ABCR</td>
			<td>AB122397</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HydrogenchlorideN28&#160; 99.8%</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td>P0820S10R0A001</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene anhydrous 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>244511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tri-n-butylphosphine &#62;93.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>90827</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TMEDA, &#62;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>411019</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>12-crown-4</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>194905</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>THF anhydrous, &#62;99.9%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401757</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium, 99.95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>262715</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzophenone, &#62;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>427551</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Differential pressure manometer&#160;</td>
			<td>MKS</td>
			<td>MKS Baratron 223B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mass flow controller&#160;</td>
			<td>Bronckhorst&#160;</td>
			<td>Low &#916;p flow mass flow controller</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>High frequency generator</td>
			<td>Trumpf H&#252;ttinger</td>
			<td>TruHeat MF 5020</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>Bruker DRX-250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glovebox</td>
			<td>GS Systemtechnik</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Argon 5.0</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitrogen 4.8</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Graphite</td>
			<td>SGL</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz glass tube</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Steel transferring cannula</td>
			<td>Rohre Ketterer</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Balance</td>
			<td>Kern</td>
			<td>Kern PFB200-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oil diffusion pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers Diff900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vane pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers QK100L4D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyrometer</td>
			<td>Sensotherm</td>
			<td>6285</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk tubes with glassy stopcocks</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td>J.-Young-type valve with glassy stopcock</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis of [sn10(si(sime3)3)4]2- using a metastable sn(i) halide solution synthesized via a co-condensation technique

عدد تتميز جيدا مجموعات شيبه المعدن والقصدير، وتوليفها من خلال تطبيق disproportionation من هاليد متبدل الاستقرار القصدير (I) في وجود يجند تطلبا sterically، قد زادت في السنوات الأخيرة. يتم تصنيعه في متبدل الاستقرار القصدير (I) هاليد في &quot;ظروف الفضاء الخارجي&quot; عبر تقنية شارك في التكثيف التحضيرية. وبالتالي، يتم تصنيعه في subhalide في الفرن على درجة حرارة عالية، حوالي 1300 درجة مئوية، وعلى ضغط منخفض من رد الفعل من القصدير عنصر بالغاز هاليد الهيدروجين (على سبيل المثال، حمض الهيدروكلوريك). تحصر subhalide (على سبيل المثال، SnCl) ضمن مصفوفة من مذيب خامل، مثل التولوين في -196 درجة مئوية. تسخين المصفوفة الصلبة إلى -78 درجة مئوية يعطي الحل متبدل الاستقرار من subhalide. الحل subhalide متبدل الاستقرار هو رد الفعل للغاية ولكن يمكن تخزينها في -78 درجة مئوية لمدة عدة أسابيع. على تسخين الحل لدرجة حرارة الغرفة، يحدث رد فعل disproportionation، مما يؤدي إلى القصدير الأولي والمقابلةdihalide. من خلال تطبيق بروابط ضخمة مثل سي (سايم 3) 3، ومركبات وسيطة مجموعة شيبه المعدن يمكن محاصرين من قبل disproportionation الكامل لالقصدير الأولي. وبالتالي، فإن رد فعل من القصدير متبدل الاستقرار (I) حل الكلور مع لى سي (سايم 3) 3 يعطي [القصدير 10 (سي (سايم 3) 3) 4] 2 - تتشكل بلورات 1 كما سوداء في ارتفاع العائد. 1 عن طريق سلسلة رد فعل معقد بما في ذلك تغير الوضع الملح، disproportionation، وتدهور مجموعات أكبر. وعلاوة على ذلك (1)، ويمكن تحليلها عن طريق وسائل مختلفة مثل تحليل الكريستال هيكل الأشعة السينية الرنين المغناطيسي أو واحد.

يظهر مبدأ تقنية المصفوفة العزلة في الاقتران مع تقنية شارك في التكثيف التحضيرية (الشكل 1)، وكذلك الإعداد لجهاز المشارك التكثيف (الشكل 2) ومفاعل الغرافيت (الشكل 3). أرقام 4 و 5 تظهر الصور من تجميع جهاز المشارك التكثيف. في الشكل (6)، وتظهر مكونات الغاز مع وحدة تحكم التدفق الجماعي. ويبين الشكل 7 الجهاز الرئيسي قبل فترة وجيزة يتم إصلاح السفن الصلب شفة الرئيسية لإغلاق الجهاز المشارك التكثيف. مبدأ الطريق الاصطناعية لمجمع كتلة شيبه المعدن 1 من خلال تطبيق رد فعل disproportionation من subhalide متبدل الاستقرار هو مبين في الشكل SnCl 8 في الشكل 9 (أ) - (ج)، أطياف الرنين النووي المغناطيسي من بلورات حل لى 2<html> وترد (tmeda) 4 القصدير 10 HYP 4 (أ: 1 H-، ب: 13 C، وج: 29 سي-NMR) و (د) تبين التركيب الجزيئي لل1 على النحو الذي يحدده تحليل البلورات بالأشعة السينية. <img alt="شكل 1" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig1.jpg" /> الشكل 1 مبدأ التقنية شارك في التكثيف التحضيرية اليسار:.. في غضون المفاعل، وجزيئا في درجة حرارة عالية ويتم تكثيف جنبا إلى جنب مع مذيب خامل على سطح بارد (وسط) التي تشكل مصفوفة (يمين). يتم استخدام المذيبات في فائض كبير بحيث يتم فصل تماما جزيئات MX في المصفوفة الصلبة. تسخين مصفوفة فوق درجة حرارة انصهار المذيب يعطي الحل متبدل الاستقرار من MX عند درجة حرارة منخفضة والتي يمكن استخدامها لمزيد من التطبيقات (M = القاعدة، جورجيا، سي، جي، القصدير، X = الكلورين، برازيلي، I).&quot;https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig1large.jpg&quot; الهدف = &quot;_ فارغة&quot;&gt; الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم. <img alt="الشكل 2" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig2.jpg" /> الرقم 2. 3 D-نموذج من الجهاز المشارك التكثيف دون الجزء توريد الغاز. لإظهار الإعداد الداخلي داخل الجهاز (مفاعل الغرافيت، لفائف التعريفي، والنحاس درع التبريد، وما إلى ذلك)، وشرائح الجهاز على اليسار جانب. <img alt="الشكل (3)" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig3.jpg" /> الشكل (3). مفاعل الغرافيت (أ) الإعداد العام للمفاعل الغرافيت مع كومة من الدوائر رد فعل. (ب) مثال على دائرة رد الفعل، والتي ينبغي أن تملأ ث<html> إيث المعدن (في هذه الحالة، والقصدير عنصري) قبل استخدامها. (ج) صورة من القطع اللازمة للمفاعل الغرافيت. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig3large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (4)" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig4.jpg" /> الشكل (4). مفاعل شنت الجرافيت. صور للمفاعل الغرافيت التي شنت داخل لفائف التعريفي، جنبا إلى جنب مع كبار النحاس ورقة. <img alt="الرقم 5" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig5.jpg" /> الشكل (5). غرفة شنت رد فعل. صور من النحاس التبريد درعا خلال التجمع، جنبا إلى جنب مع الناشر أبخرة المذيبات وضعت تحت الدرع تبريد النحاس. <html> FO: المحافظة على together.within الصفحات = &quot;1&quot;&gt; <img alt="الشكل (6)" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig6.jpg" /> الشكل (6). إمدادات الغاز جزئيا. صور من مكونات الغاز تجميعها. يتم إرفاق عاء زجاجي حمض الهيدروكلوريك لقنية الصلب في الجزء السفلي من الصورة وليس هو مبين. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig6large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الرقم 7" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig7.jpg" /> الرقم 7. فتح الجهاز. صور من الجهاز المشارك التكثيف خلال التجمع قبل فترة وجيزة يتم إصلاح السفن الصلب. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig7large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> هين الصفحات = &quot;1&quot;&gt; <img alt="شكل 8" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig8.jpg" /> الرقم 8. تشكيل مجموعة لافلز القصدير تطبيق رد فعل disproportionation. المخطط العام لتركيب مجموعة لافلز القصدير تطبيق رد فعل disproportionation من هاليد متبدل الاستقرار القصدير (I). في الجزء السفلي، ويظهر تدهور لاحق من تشكيلها في المقام الأول، والتكتلات لافلز أكبر إلى وحدات أصغر الأساسية (المجالات الصفراء). هذه الخطوة الثانية مما ينتج وحدات أصغر (أسفل اليمين)، مع قذيفة يجند مفتوحة كمنتج نهائي (X = هاليد، وهنا الكلور، L = يجند ضخمة، هنا سي (سايم 3) 3). <img alt="الرقم 9" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig9.jpg" /> الرقم 9. توصيف [لي (tmeda) 2] (2) </فرعية&gt; القصدير 10 HYP 4 أطياف الرنين المغناطيسي النووي منها للبلورات [لي (tmeda) 2] (2) القصدير 10 HYP 4 (المذيب: THF-د 8): (أ) الأطياف 1 H-NMR. (ب) 13 C-NMR الأطياف. (ج) 29 سي-NMR الأطياف. في (د)، ويظهر التركيب الجزيئي لل[القصدير 10 HYP 4] (1). وتظهر القطع الناقص الحرارية بنسبة 25٪ احتمال، ويتم عرض مجموعة CH 3 شفاف لوضوح. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig9large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a>

Watch this Scientific Journal Video about The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique at JoVE.com

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

وتوليف [القصدير<sub&gt; 10</sub&gt; (سي (سايم<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; باستخدام متبدل الاستقرار القصدير (I) الحل هالايد تجميعي عبر تقنية المشارك التكثيف

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

the-synthesis-sn10-si-sime3-3-42-using-metastable-sn-i-halide

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

8.4K Views.  University of Tübingen. The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

Video: The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

التوليف وتنقية Iodoaziridines إشراك الكمي التحديد الأمثل للقرطاسية المرحلة اللوني لل

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

التوليف وتقشير من Discotic الزركونيوم الفوسفات للحصول على بلورات الغروية السائل

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

تخليق البروتين Bioconjugates<em&gt; عبر</em&gt; سيستين-maleimide الكيمياء

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Low Pressure Vapor-assisted Solution Process for Tunable Band Gap Pinhole-free Methylammonium Lead Halide Perovskite Films

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, we present a protocol for the fabrication of this material via the low-pressure vapor assisted solution process (LP-VASP) method, which yields ~19% power conversion efficiency in planar heterojunction perovskite solar cells. First, we report the synthesis of methylammonium iodide (CH3NH3I) and methylammonium bromide (CH3NH3Br) from methylamine and the corresponding halide acid (HI or HBr). Then, we describe the fabrication of pinhole-free, continuous methylammonium-lead halide perovskite (CH3NH3PbX3 with X = I, Br, Cl and their mixture) films with the LP-VASP. This process is based on two steps: i) spin-coating of a homogenous layer of lead halide precursor onto a substrate, and ii) conversion of this layer to CH3NH3PbI3-xBrx by exposing the substrate to vapors of a mixture of CH3NH3I and CH3NH3Br at reduced pressure and 120 &#176;C. Through slow diffusion of the methylammonium halide vapor into the lead halide precursor, we achieve slow and controlled growth of a continuous, pinhole-free perovskite film. The LP-VASP allows synthetic access to the full halide composition space in CH3NH3PbI3-xBrx with 0&#160;&#8804; x&#160;&#8804; 3. Depending on the composition of the vapor phase, the bandgap can be tuned between 1.6 eV&#160;&#8804; Eg&#160;&#8804; 2.3 eV. In addition, by varying the composition of the halide precursor and of the vapor phase, we can also obtain CH3NH3PbI3-xClx. Films obtained from the LP-VASP are reproducible, phase pure as confirmed by X-ray diffraction measurements, and show high photoluminescence quantum yield. The process does not require the use of a glovebox.

Here, we present a protocol for the synthesis of CH3NH3I and CH3NH3Br precursors and the subsequent formation of pinhole-free, continuous CH3NH3PbI3-xBrx thin films for the application in high efficiency solar cells and other optoelectronic devices.

عملية الحل المدعوم من بخار الضغط المنخفض للفرقة الانضباطي الفجوة خالية من الثقب الرصاص ميثيلامونيوم هاليد بيروفسكيتي الأفلام

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

بروتوكول لتجميع المرحلة الصلبة من أوليغوميرس من الحمض النووي الريبي تحتوي على 2&#39;-<em&gt; O</em&gt; -thiofenylmethyl تعديل وتوصيف عن طريق التعميم ديكرويسم

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

تصنيع واختبار أيروجيلس الحفاز أعدت عن طريق استخراج فوق الحرجة السريع

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

تركيب أسلاك الاتحاد الأفريقي الركازة زمنياً عبر إليه نمو نشط السطح

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

A Rapid Synthesis Method for Au, Pd, and Pt Aerogels Via Direct Solution-Based Reduction

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various precursor noble metal ions with reducing agents in a 1:1 (v/v) ratio results in the formation of metal gels within seconds to minutes compared to much longer synthesis times for other techniques such as sol-gel. Conducting the reduction step in a microcentrifuge tube or small volume conical tube facilitates a proposed nucleation, growth, densification, fusion, equilibration model for gel formation, with final gel geometry smaller than the initial reaction volume. This method takes advantage of the vigorous hydrogen gas evolution as a by-product of the reduction step, and as a consequence of reagent concentrations. The solvent accessible specific surface area is determined with both electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. After rinsing and freeze drying, the resulting aerogel structure is examined with scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, and nitrogen gas adsorption. The synthesis method and characterization techniques result in a close correspondence of aerogel ligament sizes. This synthesis method for noble metal aerogels demonstrates that high specific surface area monoliths may be achieved with a rapid and direct reduction approach.

A rapid, direct solution-based reduction synthesis method to obtain Au, Pd, and Pt aerogels is presented.

أسلوب توليف سريع للاتحاد الأفريقي و Pd أيروجيلس حزب العمال عن طريق الاختزال المباشر القائم على الحل

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having multifarious bioactivities. Although chemical O-glycosylation is a commonly beneficial strategy to synthesize disaccharide nucleosides, the preparation of substrates such as glycosyl donors and acceptors requires&#160;tedious protecting&#160;group manipulations and a purification at each synthetic step. Meanwhile, several research groups have reported that boronic and borinic esters serve as a protecting or activating group of carbohydrate derivatives to achieve the regio- and/or stereoselective acylation, alkylation, silylation, and glycosylation. In this article, we demonstrate the procedure for the regioselective O-glycosylation of unprotected ribonucleosides utilizing boronic acid. The esterification of 2&#39;,3&#39;-diol of ribonucleosides with boronic acid makes the temporary protection of diol, and, following O-glycosylation with a glycosyl donor in the presence of p-toluenesulfenyl chloride and silver triflate, permits the regioselective reaction of the 5&#39;-hydroxyl group to afford the disaccharide nucleosides. This method could be applied to various nucleosides, such as guanosine, adenosine, cytidine, uridine, 5-metyluridine, and 5-fluorouridine. This article and the accompanying video represent&#160;useful (visual) information for the O-glycosylation of unprotected nucleosides and their analogs for the synthesis of not only disaccharide nucleosides, but also a variety of biologically relevant derivatives.

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Here, we present protocols for the synthesis of disaccharide nucleosides by the regioselective O-glycosylation of ribonucleosides via a temporary protection of their 2&#39;,3&#39;-diol moieties utilizing a cyclic boronic ester. This method applies to several unprotected nucleosides such as adenosine, guanosine, cytidine, uridine, 5-methyluridine, and 5-fluorouridine to give corresponding disaccharide nucleosides.