Biz mali destek Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) minnettarız ve biz yararlı tartışmalar için Dr. Daniel Werner teşekkür ederim.

DİKKAT! Kullanmadan önce tüm ilgili malzeme güvenlik bilgi formlarını (MSDS) danışın. Bu sentezlerde kullanılan kimyasalların çeşitli akut toksik piroforik ve kanserojendir. Nanomalzemeler kendi toplu meslektaşı ile karşılaştırıldığında ek tehlikeler olabilir. mühendislik kontrolleri (davlumbaz ve torpido gözü) ve kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, laboratuvar önlüğü, tam uzunlukta pantolon ve kapalı parmak ayakkabı) kullanımı da dahil olmak üzere, bir tepki yaparken tüm uygun güvenlik uygulamalarını kullanın. Aşağıdaki prosedürler bölümleri standart hava serbest savurma tekniklerini içermektedir. uygulanan ko-yoğunlaşma cihazı 20 kW yüksek frekanslı jeneratör içerir. kalp pili olan kişiler kesinlikle hiçbir başvuruda olabilir. Gazlı HCI aşındırıcı etkisi. iyi havalandırılan bir yerde veya bir davlumbaz saklayın. Sıvı nitrojen ve kuru buz son derece soğuk maddeler; Özel eldivenler donma önlemek için kullanılmalıdır. 1. Ön Çalışma <ol><li> Grafit reaktörü Kur <ol><li> Beş reaksiyon odaları, bir terminal halka, bir oyuk grafit tüp kuvars cam tüp ile tepesinde ve iki 0.7 mm grafit çubuklar alın. toplam 6 g elementel kalay (adet) ile beş reaksiyon odaları, doldurun. bükülmüş her biri 30 °, terminal halka üzerinde reaksiyon odaları yığını ve grafit çubuk ile yığını düzeltin. çubuk yığınının daha uzun olmadığından emin olun. </li><li> terminal halka delikleri grafit tüp deliklerle oturacak şekilde grafit tüp içine yığını yerleştirin. İkinci grafit çubuk ile kurulum sabitleyin. Çubuk borunun çapından daha uzun olmadığından emin olun. ölçekli tüm kurulum tartılır ve reaksiyon sırasında tüketilen kalay miktarını belirlemek için değeri not edin. </li></ol></li><li> Çözücü karışımı hazırlanması Not: Tolüen / benzofenon üzerinde önceden kurutulmuş ve damıtılmış gerekir. tributilfosfinE vakumla damıtılmış kullanımdan önce olmalıdır. <ol><li> Bir laboratuar Schlenk hattına camsı bir vana ile 200 ml&#39;lik bir Schlenk tüpü takın. üç kez tahliye ve soy gaz ile sistemi temizlemek. Alev birinci boşaltma döngüsünden sonra tahliye Schlenk tüpüne ısıtın. Not: kuru azot ya da atıl gaz olarak, kuru argon ya kullanın. </li><li> toluen 180 ml ve tributilfosfin 20 ml doldurun. elle şişeyi çalkalayarak solventler karıştırın. NOT: Tributilfosfin kağıt havlu ile reaksiyona girer. kağıt tributilfosfin damla silmeyin. </li><li> en az 20 dakika boyunca kuru buz ile Karışımı soğutun ve hafif buharlaştırılır ve soğuk şişeye çalkalayarak karışım gaz çıkışına. Vakum altında valf kapatın ve oda sıcaklığına kadar kanşım ısı sağlar. NOT: Karışım şiddetle buharlaşması, sürekli şişeyi sallayarak önlenebilir hangi. </li></ol></li></ol> 2. Eş-yoğunlaşma Aparatı kurma <ol><li> reaksiyon <ol><li> Bakır indüksiyon bobini içinde grafit reaktörü yerleştirin ve indüksiyon bobini üzerine yerleştirilen üst bakır levhanın merkezi delik aracılığıyla kuvars tüp geçmektedir. Bir conta ve vida somunu ile gaz kaynağına kuvars tüp sabitleyin. bobin içinde reaktörün konumunu kontrol edin. Reaktör 5 ± 0.5 mm bobin çıkıntı emin olun. NOT: Bakır endüksiyon bobini birlikte kondansasyon aparatının merkez kısmıdır. Bobin soğutma suyu ile aynı hizada olacak ve yüksek frekans jeneratörüne bağlanır. Böylece, grafit tüp indüktif ısıtılır. tekrarlanabilir koşullar elde etmek için, bobin içindeki grafit tüpü konumu önemlidir. Bu 5 ± 0,5 mm alt dışarı çıkıntılı, bobinin boşluğunun merkezinde yer almalıdır. </li><li> vida somunları ile konnektörün su pimleri soğutma kalkanı takın. Bir vida ile diğer tarafında soğutma kalkanı sabitleyin. op soğutma çevrimi su sızdırmazlığı test30 saniye süreyle su musluğu günler. NOT: iç yüksek gerilim nedeniyle, özellikle üst bakır levha olarak, atlanan ya da elektrik arkı önlemek için doğrudan metal-metal temas olmalıdır. kişiler varsa, bir sopayla bakır levha konumunu değiştirmek. Bu mümkün değilse, tüm bileşenleri kaldırmak ve 2.1.1 den yeniden başlatın. </li><li> Bir vida ile bakır kalkan at sahibine pirometre (sıcaklık kontrol) fiber optik sabitleyin. SNCL gibi kimyasalların optik sistemin kirlenmesini önlemek için optik olarak tutucu bir kuvars camı koyun. </li><li> Bir vida somunu ile solvent buhar difüzörü sabitleyin. difüzör bakır kalkan boşluğuna altında merkezli olduğundan emin olun. grafit reaktörü indüksiyon bobini merkezinde hala olduğunu tekrar kontrol edin ve üst bakır levhaya bobinin iletişim olduğunu. </li><li> Buhar dif bir çelik boru ile bağlı olan, valf üzerine, çözücü buharlaştırma için, savurma damar montekaynaştırıcı. Schlenk kabına hazırlanan çözücü karışımı balon takın. buharlaşan bir Schlenk kabına bir yarı küresel ısıtma mantosu ekleyin. </li><li> Bir vida somun ile aparata uzun çelik kanül bağlayın. Küçük yuvarlak tabanlı bir şişe dış kuyruk kapatın. Büyük paslanmaz çelikten bir araç içindeki bir manyetik karıştırma çubuğu (10 cm) yerleştirilir düzlemi flanşın boşluğu içine bir conta koymak ve ko-yoğunlaştırma cihazına damar bağlanır. </li></ol></li><li> gaz sağlama <ol><li> Dört nokta adaptörü sonra küçük çelik tüp bir HCI içeren cam kap bağlayın. NOT: diferansiyel basınç manometresi çalışmak, böylece cam kabın içindeki HCI basıncı 1 atm altında olmalıdır. </li><li> kör flanş ile dört noktalı adaptör arka çıkış kapatın. Ön çıkmak için diferansiyel basınç manometre bağlayın ve üst çıkışında bir vana kurmak. dört nokta adaptö üst çıkışında vanaya ince iğne vana bağlayınr. Ardından, ko-yoğunlaşma aparatı gaz besleme kısmını bağlamak için uzun çelik tüp kullanın. Not: Bunun yerine ince bir iğne valf, bir kütle akış kontrol cihazı da kullanılabilir. </li></ol></li><li> Ayrıntılı hazırlık çalışmaları <ol><li> vakum pompasına çift duvarlı çelik termos kova bağlayın ve en az 30 dakika süreyle çift duvarlı alan boşaltın. NOT: Bu adım, birlikte kondansasyon cihazının Kısım kurulumu sırasında yapılabilir. </li><li> 60 dakika sürer 2 mbar, - 10 arasında bir nihai basınca bir döner kanatlı pompa ile bütün birlikte kondansasyon aparatı tahliye edin. </li><li> Son basınca ulaştıktan sonra, yağ difüzyon pompası ısıtın. Soğutma su döngüsü açın ve ısıtma sırasında döner kanatlı pompası ile yağ difüzyon pompası tahliye. NOT: difüzyon pompası ısıtılır kadar cihaz, statik vakum altında kalır Bu süre zarfında. Bu, en az 45 dakika sürer. </li><li> Appa boşaltınErtesi sabah mbar 6 - Önceden ısıtılmış difüzyon pompa gecede ile ratus yaklaşık 8 x 10 final basıncına ulaşmak için. </li></ol></li></ol> 3. birlikte kondansasyon reaksiyonu <ol><li> Reaksiyonu kurma <ol><li> sıvı nitrojen 4 L difüzyon pompası, soğutma kapanı doldurun. Su musluğunu açarak yüksek frekanslı jeneratör soğutma su döngüsü açın. Sonra, yüksek frekanslı jeneratör açın. </li><li> Reaksiyon sıcaklığı yaklaşık 1.300 ° C kadar yavaşça, 0.1 kW 0.5 artan adımlarla, el yüksek frekanslı jeneratör çıkış gücü artırarak grafit reaktörü ön ısıtın. Not: Sıcaklık, optik bir pirometre ile takip edilir ve daha yüksek 1300 ° C olmamalıdır. Normal durumda, bu işlem yaklaşık 30 dakika gerekir ve son sıcaklık, 3.5 kV elde edilir. işlem sırasında, paslanmaz çelik bir kap aynı zamanda sıcak alır. </li&gt; <li> reaktörü soğutmak için 1.0 kV jeneratör değerini ayarlayın. 30 litre sıvı azot çelik Dewar doldurun. Reaksiyon kabı termosun içine yerleştirilmiştir, böylece, bir kaldırma platformu Dewar kaldırın. sıvı azot son seviyeye ulaşmak için çelik Dewar daha fazla sıvı azot ekleyin. Not: Aşağıdaki adımlarda, sıvı azot seviyesi her zaman paslanmaz çelikten bir araç üst üçte olmalıdır. </li></ol></li><li> reaksiyonun gerçekleştirilmesi <ol><li> Çözücü damla damla buharlaştırın. bütün solvent reaksiyonu (4 saat) boyunca kullanıldığı şekilde açılan oranı düzeltildi. buharlaşmayı sağlamak için en düşük seviyede yarım küre ısıtma gömleği açın. </li><li> ince iğne ve gaz vanasını kapatın. HCI gemi açın. Diferansiyel basınç manometre görüntülenen gerilim daha yüksek 1,600 mV olduğundan emin olun. Bu durum söz konusu değilse, bir tahliyeyi bağlayarak manometre ikinci bağlantısında düşük basınç uygulayınmanometre dış bağlantısına gemi yönlerinden değerlendirmeler yapılmıştır. Görüntülenen başlangıç ​​değeri yazın. </li><li> 3.5 kV Jeneratör değerini ayarlayarak 1300 ° C nihai sıcaklığa kadar grafit reaktörü ısıtın. Gaz vanasını açın. Yavaş yavaş 8 mV / dk&#39;lık sabit bir hızda reaksiyon gazı (HCI) bildirmek için ince iğne vanasını açın. oranı en az her 10 dk kontrol edin ve ölçülen değerleri yazınız. Not: Sabit gaz akış hızının kontrol tekrarlanabilir bir reaksiyon için kesinlikle gereklidir. bir kütle akış kontrol cihazı kullanılırsa, akış hızı, bir bilgisayar programı ile kontrol edilebilir. Aksi takdirde, denetim gaz girişi sırasında basınç farkı manometre azalan değerleri belirterek yapılabilir. oran 7-8 mV / dk içinde olmalı ve görüntülenen değer HCI 40 mmol tüketilen eşittir 1,600 mV, azalarak zaman reaksiyon tamamlandı. Not: Reaksiyon çalışırken, hidrojen gazı izlenebilir üretilir, ki5 mbar - yaklaşık 4 x 10-6 mbar - yaklaşık 8 x 10 den aparat içindeki basınç artışı ile. </li><li> Sıvı azot seviyesi, paslanmaz çelik bir kaba üst üçte her zaman böylece Dewar yaklaşık her 10 dakikada bir sıvı azot 2 L koyun. Bu işlem 4 saat sürer. </li><li> diferansiyel manometre değeri 1,600 mV azalarak sonra, gaz vanasını kapatın. Sonra, yavaş yavaş ince iğne vanasını açarak gaz besleme bölümü içinde kalan HCl gazı tanıtmak. Aparat basınç 4 x 10 daha düşük hale gelene kadar bekleyin - 5 mbar ve daha sonra yüksek frekanslı jeneratör kapatın ve gerekirse kalan solvent karışımı bildirin. </li><li> bir manyetik karıştırıcı üzerine yerleştirilmiş bir yalıtımlı kova sıvı azot dolu çelik Dewar değiştirin. ana vanayı kapatarak petrol difüzyon pompası ayırın ve etrafında bir basınca kuru azot (5.0) ile aparat yıkayın1 atm (kaba barometre). Paslanmaz çelikten araç, manyetik karıştırıcı üzerinde ve dışında anahtarından soğutulacak böylece kovanın içine ince toz halinde kuru buz ~ 5 kg ekleyin. </li><li> manyetik karıştırıcı serbestçe döner kadar bekleyin. Bu reaksiyon karışımı, erimiş olduğunu gösterir. en az 45 dakika boyunca çözelti kaynamaya bırakılır. NOT: Isıtma işlemi sırasında, basınç artar ve kaba barometre görülebilir daha yüksek 1.2 atm, alabilirsiniz. basınç uzun basın kanül yuvarlak dipli bir şişede valfi üzerinden serbest bırakılabilir. </li><li> Karıştırıcı kapatın. Hala, nitrojen sürekli akışı altında kuru buz ile soğutulurken, bir çift kapak Schlenk tüpüne basın kanül yuvarlak tabanlı bir şişeye değiştirin. paslanmaz çelik teknenin dibine değecek şekilde basın kanül yüksekliğini sabitleyin. </li><li> çift ​​vana Schlenk tüpüne de vanalarını açarak hafif aşırı basınç ile Sn (I) Cl çözüm itin. NOT: solution konsantre koyu kırmızı, siyah koyu kahverengi olmalıdır. </li></ol></li><li> Çözeltinin kalitesini belirlemek <ol><li> Halide titrasyon çözeltisi 2 ml alın ve seyreltik nitrik asit, 20 ml içinde çözülür. % 30 H2O 2 1 ml ilave edilir ve 10 dakika süre ile karıştırıldı. Kalomel elektroda karşı AgNO 3 bir potansiyometrik titrasyon gerçekleştirin. Not: halojenür konsantrasyonu olmalıdır ~ 0.2 M </li><li> grafit tüpü alın ve 4 g ve 4.8 g arasında olmalıdır tüketilen kalay miktarını belirlemek için tartılır. NOT: Normal durumlarda, tepki gösterdi kalay miktarı nedeniyle yan reaksiyon, çözümün içinde halide miktarından daha düşüktür: Sn + 2 HCI → SnCl2 NOT: Bu reaksiyon küçük miktarlarda yer alır, ancak bu çözümün kalitesini ve kalay küme türleri oluşturmak için disproporsiyonlaşma reaksiyon yeteneğini azaltır olmayacaktır. Bir teneke: 1 c oranı: 1.2 Normal aralığındadır. </li></ol></li></ol> Sn 10 (Hyp) 4 2 4. sentezi - <ol><li> Ön çalışma <ol><li> Literatürde 24 ve bir eldiven kutusu içinde, bir Schlenk tüpüne küçük bir manyetik karıştırıcı çubuğu göre hazırlandı LiHyp • 3 THF, 2 g (4.4 mmol), koyun. </li><li> -78 ° C&#39;de bir 2-propanol / kuru buz banyosu hazırlayın. Bir Kriyostat kullanmayın. </li><li> Soğutma banyosu içinde bir Schlenk kap koyun ve bir manyetik karıştırıcı ile ilgili hem de koyun. </li></ol></li><li> reaksiyon <ol><li> • 3 THF çelik ya da Teflon kanül yoluyla LiHyp 2 g (4.4 mmol) ihtiva eden soğutulmuş bir Schlenk kabına 0.2 M SNCL çözeltisi 20 ml ilave edilir. manyetik karıştırıcı açın. Reaksiyon çalıştıralım ve yavaş yavaş 3 saat içinde oda sıcaklığına ısıtın. koyu kahverengi reaksiyon çözeltisi değişikliği rengini gözlemleyin. Not: solüsyonun konsantrasyonu 0,2 M değilse,halojenür 4 mmol uygulanır, böylece ilave ses seviyesini ayarlamak (örneğin, 0.1 M solüsyon, 40 mL) eklenmiştir. </li></ol></li><li> Çalışma prosedürü <ol><li> karıştırıcı durdurmak ve Schlenk tüpüne içindeki tüm çözünmez çökelti yerleşmek için izin verir. Başka bir Schlenk kabına siyah çözelti süzün. NOT: Bir çok durumda, süzme işlemi sırasında, süpernatanın tam bir dönüşüm sağlamak için bir lamba ile bir çökelti kontrol etmek yararlıdır. çözünmeyen çökelti, LiCİ altındaki gri bir katı olarak tespit edilebilir. </li><li> Karışıma TMEDA (TMEDA = N, N, N &#39;, N&#39; tetrametiletilendiamin) 0.2 ml ilave edilir ve gece boyunca beklemeye bırakın. Siyah, tetrahedral kristaller çözelti içinde büyür. Izole üzerine Li 2 (TMEDA) ve proton NMR 4 Sn 10 Hyp 4 23 yoluyla kristaller tanımlar. Not: Zaman içinde, ana sıvı ürünün daha kristalleri üretir. Bu nedenle, mothe depolanmasıen az bir ay r sıvı verimini arttırmak için tavsiye edilir. Ana likörün konsantre edilmesi daha da kristalleşmesini başlatmak için yararlı olabilir. </li><li> X-ışını kristal yapısı analiz için kristaller elde etmek için, şu şekilde bir küme yeniden kristalize: mutlak THF, 15 ml Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp, 4 ° C, -40 ° C&#39;da 150 mg eritin. 12-taç-4 (25 mi toluen içinde 5 g) karışımına 1 ml ekle. Çözelti koyu yeşil olmalıdır ve küme oda sıcaklığında THF sabit olmadığı için, -30 ° C &#39;de muhafaza edilmesi gerekir. </li><li> Bir gün sonra, Li 2 (12-crown-4) 4 Sn 10 Hyp 4 (140 mg) büyük bloklar elde edin. X-ışını kristalografisi 23 kullanılarak yapısal analiz (Şekil 9) için tek kristal birini kullanın. </li></ol></li></ol>

<ol>
	<li>Goesmann, H., Feldmann, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanoparticulate+Functional+Materials.">Nanoparticulate Functional Materials.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49, 1362-1395 (2010).</li><li>Purath, A., K&#246;ppe, R., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=[Al7{N(SiMe3)2}6]-:+A+first+step+towards+aluminum+metal+formation+by+disproportionation.">[Al7{N(SiMe3)2}6]-: A first step towards aluminum metal formation by disproportionation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 38, 2926-2927 (1999).</li><li>Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Al-+and+Ga-clusters:+a+novel+dimension+in+organometallic+chemistry+linking+the+molecular+and+the+solid-state+areas?.">Metalloid Al- and Ga-clusters: a novel dimension in organometallic chemistry linking the molecular and the solid-state areas?.</a> Dalton Trans. , 3131-3136 (2005).</li><li>Hu, K. -. J., Plant, S. R., Ellis, P. R., Brown, C. M., Bishop, P. T., Palmer, R. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Atomic+Resolution+Observation+of+a+Size-Dependent+Change+in+the+Ripening+Modes+of+Mass-Selected+Au+Nanoclusters+Involved+in+CO+Oxidation.">Atomic Resolution Observation of a Size-Dependent Change in the Ripening Modes of Mass-Selected Au Nanoclusters Involved in CO Oxidation.</a> J. Am. Chem. Soc. 137 (48), 15161-15168 (2015).</li><li>Schno&#776;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structures+and+Properties+of+Metalloid+Al+and+Ga+Clusters+Open+Our+Eyes+to+the+Diversity+and+Complexity+of+Fundamental+Chemical+and+Physical+Processes+during+Formation+and+Dissolution+of+Metals.">Structures and Properties of Metalloid Al and Ga Clusters Open Our Eyes to the Diversity and Complexity of Fundamental Chemical and Physical Processes during Formation and Dissolution of Metals.</a> Chem. Rev. 110, 4125-4163 (2010).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Cluster+Compounds+of+Germanium:+Novel+Structural+Motives+on+the+Way+to+Elemental+Germanium!.">Metalloid Cluster Compounds of Germanium: Novel Structural Motives on the Way to Elemental Germanium!.</a> New J. Chem. 34, 2079 (2010).</li><li>Schrenk, C., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+Sn+clusters:+properties+and+the+novel+synthesis+via+a+disproportionation+reaction+of+a+monohalide.">Metalloid Sn clusters: properties and the novel synthesis via a disproportionation reaction of a monohalide.</a> Rev. Inorg. Chem. 34, 93-118 (2014).</li><li>Jin, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Atomically+precise+metal+nanoclusters:+stable+sizes+and+optical+properties.">Atomically precise metal nanoclusters: stable sizes and optical properties.</a> Nanoscale. 7, 1549-1565 (2015).</li><li>Schnepf, A., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid.">Metalloid.</a> Clusters in Structure and Bonding - Clusters - Contemporary Insight in Structure and Bonding. , (2016).</li><li>Brynda, M., Herber, R., Hitchcock, P. B., Lappert, M. F., Nowik, I., Power, P. P., Protchenko, A. V., Ruzicka, A., Steiner, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Higher-Nuclearity+Group+14+Metalloid+Clusters:+[Sn9{Sn(NRR')}6].">Higher-Nuclearity Group 14 Metalloid Clusters: [Sn9{Sn(NRR')}6].</a> Angew. Chem. Int. Ed. 45, 4333-4337 (2006).</li><li>Klinkhammer, K. W., Xiong, Y., Yao, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Molecular+lead+clusters+-+from+unexpected+discovery+to+rational+synthesis.">Molecular lead clusters - from unexpected discovery to rational synthesis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 43, 6202-6204 (2004).</li><li>Richards, A. F., Brynda, M., Olmstead, M. M., Power, P. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+Ge5R4(R+=+CH(SiMe3)2,+C6H3-2,6-Mes2):+Germanium+Clusters+of+a+New+Structural+Type+with+Singlet+Biradical.">Characterization of Ge5R4(R = CH(SiMe3)2, C6H3-2,6-Mes2): Germanium Clusters of a New Structural Type with Singlet Biradical.</a> Organometallics. 23, 2841-2844 (2004).</li><li>Desireddy, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ultrastable+silver+nanoparticles.">Ultrastable silver nanoparticles.</a> Nature. 501, 399-402 (2013).</li><li>Jadzinsky, P. D., Calero, G., Ackerson, C. J., Bushnell, D. A., Kornberg, R. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structure+of+a+Thiol+Monolayer-Protected+Gold+Nanoparticle+at+1.1+&#197;+Resolution.">Structure of a Thiol Monolayer-Protected Gold Nanoparticle at 1.1 &#197; Resolution.</a> Science. , 430-433 (2007).</li><li>Schnepf, A., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalloid+aluminum+and+gallium+clusters:+Element+modifications+on+the+molecular+scale?.">Metalloid aluminum and gallium clusters: Element modifications on the molecular scale?.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 41, 3532-3554 (2002).</li><li>Ecker, A., Weckert, E., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+structural+characterization+of+an+Al77+cluster.">Synthesis and structural characterization of an Al77 cluster.</a> Nature. 387, 379-381 (1997).</li><li>Schnepf, A., Schn&#246;ckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+structure+of+a+Ga84R204-+cluster-a+link+between+metalloid+clusters+and+fullerenes?.">Synthesis and structure of a Ga84R204- cluster-a link between metalloid clusters and fullerenes?.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 40, 712-715 (2001).</li><li>Schrenk, C., K&#246;ppe, R., Schellenberg, I., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+tin(I)bromide.+A+novel+binary+halide+for+synthetic+chemistry.">Synthesis of tin(I)bromide. A novel binary halide for synthetic chemistry.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 635, 1541-1548 (2009).</li><li>Schnepf, A., K&#246;ppe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthese+von+Germanium(I)bromid.+Ein+erster+Schritt+zu+neuen+Clusterverbindungen+des+Germaniums?.">Synthese von Germanium(I)bromid. Ein erster Schritt zu neuen Clusterverbindungen des Germaniums?.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 628, 2914-2918 (2002).</li><li>Uhlemann, F., K&#246;ppe, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+metastable+Si(II)X2solutions+(X+=+F,+Cl).+A+Novel+Binary+Halide+for+Synthesis.">Synthesis of metastable Si(II)X2solutions (X = F, Cl). A Novel Binary Halide for Synthesis.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 640, 1658-1664 (2014).</li><li>Schenk, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Formal+Combination+of+Three+Singlet+Biradicaloid+Entities+to+a+Singlet+Hexaradicaloid+Metalloid+Ge14[Si(SiMe3)3]5Li3(THF)6Cluster.">The Formal Combination of Three Singlet Biradicaloid Entities to a Singlet Hexaradicaloid Metalloid Ge14[Si(SiMe3)3]5Li3(THF)6Cluster.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 2518-2524 (2011).</li><li>Schrenk, C., Schellenberg, I., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+formation+of+a+metalloid+Sn10[Si(SiMe3)3]6cluster+compound+and+its+relation+to+the+&#945;&#8596;&#946;+tin+phase+transition.">The formation of a metalloid Sn10[Si(SiMe3)3]6cluster compound and its relation to the &#945;&#8596;&#946; tin phase transition.</a> Dalton Trans. 39, 1872-1876 (2010).</li><li>Schrenk, C., Winter, F., P&#246;ttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term={Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-+:+A+high+reactive+metalloid+tin+cluster+with+an+open+ligand+shell+for+further+applications.">{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2- : A high reactive metalloid tin cluster with an open ligand shell for further applications.</a> Chem. Eur. J. 21, 2992-2997 (2015).</li><li>Gutekunst, G., Brook, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3+THF:+a+stable+crystalline+silyllithium+reagent.">Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3 THF: a stable crystalline silyllithium reagent.</a> J. Organomet. Chem. 225, 1-3 (1982).</li><li>Timms, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Techniques+of+Preparative+Cryochemistry.">Techniques of Preparative Cryochemistry.</a> Cryochemistry. , 61-136 (1976).</li><li>Schrenk, C., Gerke, B., P&#246;ttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-:+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry.">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters.">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li></ol>

The authors do not declare any conflicts of interest.

SnBr elde edilir gibi hazırlayıcı ko-kondensasyon tekniği (Şekil 1) 25 uygulayarak, yeni malzemeler moleküller dayalı. Nedeniyle sıcaklık, basınç, metal, ve reaktif gaz yüksek esneklik, yüksek reaktif türlerin metastabil çözümler çok çeşitli sentezlenebilir. Örneğin, silikon ve germanyum subhalides zaten bu şekilde elde edilir. Ancak, daha fazla sentezi için bir yarı dengeli çözelti elde etmek için doğru koşulları bulma önemsiz değildir ve çözeltiler genellikle çok düşük sıcaklıklarda işlenmesi (örn, 78 ° C). Ayrıca, sentez bir kimya laboratuvarı için standart donanım olmayan bir ko-yoğunlaştırma cihazı ihtiyacı var. Ancak, bu birincil yönü çözme sonra, yeni malzemeler bu şekilde ulaşılamaz ya da ezoterik moleküllerin yarı kararlı çözümlere dayalı kimyasal sentezler yeni kapılar açabilir mevcuttur. Bununla birlikte, bu yarı kararlı çözeltiler edildiÖzellikle Ge ve Sn 6, 7 metaloid grup 14 kümelerin sentezi için şimdi en iyi başlangıç bileşikleri, kadar. Bu nedenle, (4 MX → 3M + X 4, M = Ge, Sn) oransızlaştırma reaksiyonuna içsel tepkime LiHyp veya LiN gibi bir organolityum bileşiği ile çözüm reaksiyona sokulması ile yer değiştirme reaksiyonu ile birleştirilir (SiMe3) 2. Reaksiyon yolu SNCL gibi bir ikili halide başlayarak [Sn 10 Hyp 4] 2 gibi bir metaloid küme ile biten - 1, Şekil 8&#39;de örneğinde olduğu gibi, çok karmaşık ve olmayabilir başarılı bir sentez için doğru reaksiyon koşulları bulma mümkün. HIG 1-2 gibi karmaşık bir reaksiyon sistemi mevcut olmasına rağmen, ancak, LiHyp ile SNCL reaksiyonu yukarıda tarif edildiği gibi, metaloid küme verir [Hyp 4 Sn 10]% 60 h verimi. Bu davranış, metaloid kalay kümeleri (Şekil 8) öncelikle oluşan karışımın bir ikinci degradasyon adım açıklanabilir. 1 - Neyse ki, SNCL ve metastabil çözümün SnCI2 oranı [Sn 10 Hyp 4] 2 sentezi sırasında sadece küçük bir rol oynar. Bu nedenle, farklı bir kalay ile farklı çözümler uygulamak: 1 halid oranı: 1.05 ila 1: halojenür oranları ise, 1 bir teneke içinde iyi verimle izole edilebileceği bulunmuştur 1.35. Nedeniyle güçlü bir reaksiyon, hem de izole edilmiş bileşiklerin yüksek verimle, metaloid kümesine [sn 10 Hyp 4] 2-1 başka reaksiyonlar 26, 27 için ideal bir bileşiktir. Metaloid küme yüksek reaktivite büyük dezavantajı [sn 10 Hyp 4] 2-1 oda Temperatur çözelti stabil değildir olmasıdırtakip eden reaksiyonlar, -78 ° C&#39;de gerçekleştirilebilir zorunda e bazı reaktifler sınırlayan. 1 tek kristaller halinde izole edilir; Böylece, moleküler yapı deneysel Tek kristal X-ışını yapısal analizi ile tespit edilebilir. atomik ölçekte nano skalasındaki metaloid kalay kümelerinin yapısal davranış içine bu ilk fikir, genel olarak teneke nanopartiküller veya grup 14 nanopartiküller alanında bir yapı-özellik ilişkisi kurmak için iyi bir temel oluşturmaktadır. Bir ko-yoğunlaştırma tekniği ile sentezlenen bir yarı dengeli Sn (I) klorit çözeltisi kullanılarak 1 - Bu metaloid kalay küme uygun bir sentezi [sn 10 Hyp 4] 2 göstermiştir. sentezi metastabil monohalitin çözeltilerinin bir iç yeteneğidir oransızlaştırma reaksiyonu uygulanır.

Nedeniyle nanoteknoloji alanında son ilerleme, moleküllerin ve katı devlet arasındaki nano boyut aralığı daha önemli oldu ve çeşitli araştırma çabalarının 1 odak noktasıdır. Köklü değişiklikler küçük moleküler türlerin dönüşümü sırasında gerçekleşecek olarak nano skalasındaki bileşikler ile Araştırma, özellikle metaller veya yarımetaller ilgi (örneğin, oksitler, halojenürler: non-iletken, örneğin, AlCl3, AuCl 3, GeO 2, vs.) Genel formüller m n R, m metaloid kümeleri 2 (n&gt; m, vb Al, Au, Sn olarak m = metal, örneğin SC 6 R = bağ, H 4-COOH, N (SiMe3) 2, vs.), son toplu element faz (metal için: iletken; semimetal: yarı iletken; örneğin, element, Al, Au veya Ge) 3. belirli bir molekül nano skalasındaki compou sentezind dolayı metastabil karakteri zordur. Bir çok sentetik prosedürler farklı boyutlarda metaloid kümelenme bileşiklerin bir karışımını, yani, belirli bir boyut dağılımı 4 metal nano-tanecikleri verir. Sonuç olarak, nano skalasındaki malzemelerin bir yapı-özellik ilişkisi için bir temel oluşturmak için, sentetik prosedürler kesin nano skalasındaki moleküler bileşikler erişmek için geliştirilmesi gerekmektedir. Bu kesin moleküler bileşikler (metallerin 5, 6, 7 durumunda metaloid kümeleri, 8) karmaşıklığı ve bu tür çözülme ve metaller 9 oluşumu olarak aldatıcı basit kimyanın temel ilkeleri, ışık tutacaktır. Çeşitli metallerin metaloid kümeleri ulaşmak için bir sentetik yol 14 kümeleri Sn 15 gibi çok düşük bir verim (örneğin, metaloid grubu bir metaloid küme oluşturmak için azaltılır stabil olan habercilerin azaltılması başlar </sub&gt; (DippNSiMe 3) 6 (DIPP = 2,6-iPr C2-C6 H3), 10, Pb 10 (Hyp) 6 (Hyp = Si (SiMe3) 3), 11 ya da Ge 5 (CH (SiMe3 ) 2) 4 12). Buna ek olarak, para basma metallerin metaloid kümelerinin artan sayıda yakalama ligandı varlığında benzeri olan habercilerin azaltılması yoluyla sentezlenir [Ag 44 (p-MBA) 30] 4 - (p-MBA p =-merkaptobenzoik asit) 13 ve Au 102 (p-MBA) 44 14. İndirgeyici halojenlerinin giderilmesini uygulayarak Schnöckel ark sentetik yol yanında. karşılık gelen elemanın yüksek reaktif metastabil monohalojenürlerden orantısızlaştırma reaksiyonu uygulayarak metaloid grubu 13 kümeleri giden sentetik bir yol ortaya (ör 3AlCl → 2A + AICI3). sentezigerekli monohalojenürlerden böylece yüksek sıcaklıklarda, ALX ve gax gaz fazlı molekülü (X = Cl, Br, I) sentezlenir ve daha sonra donmuş çözücülerin bir matris (Şekil 1 &#39;de sıkışıp hazırlayıcı birlikte kondansasyon tekniği ile yapılır ) 15. Bu teknik kimya yeni alanlar (yol açarak, yeni reaktiflerin erişim sağlar, örneğin, yarı dengeli monohalojenürlerden başlayarak gibi nanometre aralığında çapa sahip metaloid kümeleri [Al 77 (N- (SiMe3) 2) 20] 2 - veya [Ga 84 (N (SiMe3) 2) 20] 4 -) 16, 17 temin edilebilir. Orantısızlaştırma reaksiyonu vasıtasıyla sentetik yol nanometre aralığında çaplara sahip kümelere gelen, böylece en verimlidir. DISPRO bir yarı dengeli subhalide eldeki Ancak, eğer bu bir sentez yolu mümkündür(Normalde kadar 0 ° C&#39;nin altında) düşük sıcaklıklarda portionates. Yine, grup 14 durumunda, monohalojenürlerden subvalent dihalojenürler MX 2 (M = Ge, Sn, Pb), fazla kararlı ve sıra, 100 ° C üzerindeki sıcaklıklarda orantısız olan ihtiyaç vardır. metastable grup 14 monohalitin çözümleri sentezi hazırlayıcı eş yoğunlaşma tekniği ile mümkündür. Bununla birlikte, bir grup 14 monohalojenürlerden 1000 ° C de gaz fazlı türler olarak kolaylıkla temin edilebilir grup 13 monohalojenürlerden, ile ilgili olarak çok daha yüksek sıcaklıklarda elde edilmiştir. Bu nedenle, SnBr gebr 19, hem de trietilamonyum 2 20 ise 1600 ° C &#39;ye kadar, daha da yüksek sıcaklıklarda elde edilmiştir, 1.250 ° C 18 maksimum verimle elde edilir. Monohalojenürlerden yarı kararlı monohalitin çözümlerine lider, hazırlayıcı bir ko-kondenzasyon tekniği (Şekil 1) üzerinden &quot;tuzak&quot; vardır. Bu yarı kararlı çözümlerden başlayarak, biz o çeşitli sentez son zamanlarda başardıkf germanyum ve kalay, yani [Li (THF) 2] 3 [Ge 14 (Hyp) 5] (Hyp = Si (SiMe) 3) 21, Sn 10 (Hyp) 6 22 ve yeni madeni olmayan grup 14 küme bileşikleri { [Li ([12] crown-4) 2]} 2 [Sn 10 (Hyp) 4] 23. Burada, ev yapımı birlikte kondansasyon aygıtı içinde metastabil Sn (I) &#39;in Cı çözeltisi sentezini mevcut ve metaloid küme [Sn 10 (Hyp) 4] 2 elde LiHyp ile reaktivite tarif - yüksek verimde 1.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Tin 99.999%</td>
			<td>ABCR</td>
			<td>AB122397</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HydrogenchlorideN28&#160; 99.8%</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td>P0820S10R0A001</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene anhydrous 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>244511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tri-n-butylphosphine &#62;93.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>90827</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TMEDA, &#62;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>411019</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>12-crown-4</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>194905</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>THF anhydrous, &#62;99.9%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401757</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium, 99.95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>262715</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzophenone, &#62;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>427551</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Differential pressure manometer&#160;</td>
			<td>MKS</td>
			<td>MKS Baratron 223B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mass flow controller&#160;</td>
			<td>Bronckhorst&#160;</td>
			<td>Low &#916;p flow mass flow controller</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>High frequency generator</td>
			<td>Trumpf H&#252;ttinger</td>
			<td>TruHeat MF 5020</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>Bruker DRX-250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glovebox</td>
			<td>GS Systemtechnik</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Argon 5.0</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitrogen 4.8</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Graphite</td>
			<td>SGL</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz glass tube</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Steel transferring cannula</td>
			<td>Rohre Ketterer</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Balance</td>
			<td>Kern</td>
			<td>Kern PFB200-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oil diffusion pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers Diff900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vane pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers QK100L4D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyrometer</td>
			<td>Sensotherm</td>
			<td>6285</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk tubes with glassy stopcocks</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td>J.-Young-type valve with glassy stopcock</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis of [sn10(si(sime3)3)4]2- using a metastable sn(i) halide solution synthesized via a co-condensation technique

sterik olarak zorlu ligandın mevcudiyetinde metastabil Sn (I) &#39;halojenür anomerik uygulanarak sentezlendi iyi karakterize edilmiş metaloid kalay kümelerinin sayısı, son yıllarda artmıştır. metastable Sn (I) halojenür hazırlayıcı ko-yoğunlaşma tekniği ile &quot;uzay koşullarında&quot; nde sentezlenir. Böylece, subhalide 1300 ° C civarında, yüksek sıcaklıklarda bir fırın içinde sentezlenebilir ve hidrojen halid gazı (örneğin, HCI), element kalay reaksiyonu ile düşük basınçta edilir. Subhalide (ör SNCL) -196 ° C&#39;de, tolüen gibi eylemsiz bir çözücü içinde, bir matris içinde hapsedilir. -78 ° C&#39;ye kadar bir katı matris ısıtılması subhalide bir yarı dengeli bir çözüm sunar. metastabil subhalide çözeltisi yüksek reaktif ancak birkaç hafta -78 ° C&#39;de saklanabilir. Solüsyon oda sıcaklığına kadar ısıtılması üzerine, bir oransızlaştırma reaksiyonu elementel kalay daha giden ve ilgili oluşurdihalojenür. Si (SiMe3) 3 gibi hantal ligandları uygulayarak, ara metaloid küme bileşikleri elementel kalay tam disproporsiyonasyonu önce yakalanan edilebilir. Bu nedenle, yarı dengeli Sn (I) &#39;in Li-Si Cı çözeltisi (SiMe3) 3 reaksiyonu [Sn 10 (si (SiMe3) 3) 4] göre 2 - Yüksek verim. 1 1 siyah kristaller tuz metatez, disproporsiyonasyonu ve daha büyük kümeler bozulması da dahil olmak üzere karmaşık bir reaksiyon dizisi vasıtasıyla oluşur. Bundan başka, 1 NMR ya da tek bir kristal X-ray yapısı analiz gibi çeşitli yöntemlerle analiz edilebilir.

Hazırlayıcı ko-yoğunlaşma tekniği ile konjugasyon matris izolasyon tekniği ilkesi. (Şekil 1), yanı sıra ortak yoğunlaşma aparatı (Şekil 2) ve grafit reaktörün kurulum (Şekil 3) gösterilmiştir 4 Şekiller ve ko-yoğunlaştırma cihazının montajı 5 gösterisi fotoğraflar. Şekil 6&#39;da, kütle akış kontrol cihazı ile gaz besleme parçaları gösterilmiştir. 7 çelik kap birlikte kondansasyon tertibatı kapatmak için, ana flanş sabitlenir kısa bir süre önce ana aygıtı göstermektedir. SNCL Şekil 8&#39;de gösterilmiştir metastabil subhalide orantısızlaştırma reaksiyonu uygulayarak metaloid küme bileşik 1 için sentetik yol ilkesi Şekilde 9 (a) -. (C), Li 2 çözündürüldü kristaller NMR spektrası<html> (b 1H: 13 ° C ve C: 29 Si-NMR: a) ve (d) X-ışını kristalografik analizi ile saptandığı şekilde, 1 molekül yapısını göstermektedir (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp 4 gösterilmektedir. <img alt="Şekil 1" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig1.jpg" /> Şekil 1, hazırlayıcı birlikte kondansasyon tekniğin İlke sol.:. Bir reaktör içinde, bir molekül, bir yüksek sıcaklıkta sentezlenir ve matris (sağ) bir soğuk biçimlendirme yüzeyi (orta) bir atıl çözücü ile birlikte kondanse edilir. MX molekülleri tamamen katı matris içinde ayrılır ve böylece çözücü, fazla miktarda kullanılır. Çözücünün erime sıcaklığının üzerinde matrisin ısıtılması diğer uygulamalar için kullanılabilecek bir düşük sıcaklıkta MX bir yarı kararlı çözelti verir (M = Al, Ga, Si, Ge, Sn, X = CI, Br, I).&quot;Http://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig1large.jpg&quot; target = &quot;_ blank&quot;&gt; bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız. <img alt="şekil 2" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig2.jpg" /> Gaz tedarik bölümü olmadan ortak yoğunlaşma aygıtının Şekil 2. 3 D-Modeli. Aparat (grafit reaktörü, indüksiyon bobini, bakır soğutma kalkan, vb) içinde iç kurulum göstermek için cihaz solda dilimlenmiş yan. <img alt="Şekil 3," src="/files/ftp_upload/54498/54498fig3.jpg" /> Şekil 3. Grafit reaktör. Reaksiyon bölmelerinin yığını ile grafit reaktör (a) Genel kurulum. W doldurulması, (b) bir reaksiyon odasının örneğiKullanmadan önce (mevcut durumda, element kalay olarak) metal i. (C) Fotoğraf grafit reaktörün gerekli parçalar. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig3large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 4," src="/files/ftp_upload/54498/54498fig4.jpg" /> Şekil 4. Atlı grafit reaktörü. Indüksiyon bobini içine monte grafit reaktörü Fotoğraf, birlikte üst bakır levha ile. <img alt="Şekil 5," src="/files/ftp_upload/54498/54498fig5.jpg" /> Şekil 5. Atlı reaksiyon odası. Montaj sırasında kalkan bakır soğutma Fotoğraf, birlikte bakır soğutma kalkan altına yerleştirilir solvent buhar difüzör ile. Şekil 6. Gaz sağlama monte gaz besleme bileşenlerinin bir parçası. Fotoğraf. HCl cam kap resmin altındaki çelik kanül takılır ve gösterilmemiştir. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig6large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 7," src="/files/ftp_upload/54498/54498fig7.jpg" /> Şekil 7. Açık aparat. Ko-yoğunlaşma aygıtının Fotoğraf montajı kısa süre çelik kap sabit önce sırasında. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig7large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Şekil 8. Oransızlaştırma reaksiyonu uygulayarak bir metaloid kalay küme oluşumu. Metastabil Sn (I) &#39;in halid orantısızlaştırma reaksiyonu uygulayarak bir metaloid kalay kümesinin sentezi için genel şema. En altta, küçük temel birimler (sarı küreler) içine öncelikle oluşmuş, büyük metaloid kümelerin sonraki bozulma gösterilmiştir. Bu ikinci aşama, böylece nihai ürün olarak açık bir bağ kabuk ile (sağ alt) daha küçük birimler elde edilir (X = halojen, burada Cı, burada L = hacimli ligand, Si (SiMe3) 3). <img alt="Şekil 9," src="/files/ftp_upload/54498/54498fig9.jpg" /> Şekil 9. Karakterizasyon [li (TMEDA) 2] 2 </alt&gt; Sn 10 Hyp 4 [li (TMEDA) 2] 2 Sn 10 Hyp 4 (çözücü: THF-dg 8): kristallerinin için ilgili NMR spektrumları, (A). 1H-NMR spektrumları, (B) 13C-NMR spektrumu, (C) 29 Si-NMR spektrası. (D), moleküler yapısı [sn 10 Hyp 4] 1 gösterilmektedir. Termal elipsoid% 25 olasılık gösterilir, ve CH 3 grup netlik için şeffaf gösterilmiştir. <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig9large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a>

Watch this Scientific Journal Video about The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique at JoVE.com

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

sentezi [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Metastabil Sn (I) &#39;in, bir Co-kondensasyon yöntemi ile sentezlenmiş halojenür çözeltisinden kullanılması

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

the-synthesis-sn10-si-sime3-3-42-using-metastable-sn-i-halide

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

8.4K Görüntüleme.  University of Tübingen. The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

Video: The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

Hazırlanması ve Samaryum Diiodide Kullanımı (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) In Organic Synthesis: Samaryum Barbier Reaksiyonu HMPA ve Ni (II) tuzlarının Mekanistik Rolü

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Kimya

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

Sentez ve Kromatografi için optimal sabit faz kantitatif seçimi dahil edilmesi Iodoaziridines saflaştırılması

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

Sentezi ve diskotik Zirkonyum Fosfatların Eksfoliasyon Kolloidal Sıvı Kristaller Edinme

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Protein Bioconjugatlar sentezi<em&gt; yoluyla</em&gt; Sistein-maleimid Kimya

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Low Pressure Vapor-assisted Solution Process for Tunable Band Gap Pinhole-free Methylammonium Lead Halide Perovskite Films

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, we present a protocol for the fabrication of this material via the low-pressure vapor assisted solution process (LP-VASP) method, which yields ~19% power conversion efficiency in planar heterojunction perovskite solar cells. First, we report the synthesis of methylammonium iodide (CH3NH3I) and methylammonium bromide (CH3NH3Br) from methylamine and the corresponding halide acid (HI or HBr). Then, we describe the fabrication of pinhole-free, continuous methylammonium-lead halide perovskite (CH3NH3PbX3 with X = I, Br, Cl and their mixture) films with the LP-VASP. This process is based on two steps: i) spin-coating of a homogenous layer of lead halide precursor onto a substrate, and ii) conversion of this layer to CH3NH3PbI3-xBrx by exposing the substrate to vapors of a mixture of CH3NH3I and CH3NH3Br at reduced pressure and 120 &#176;C. Through slow diffusion of the methylammonium halide vapor into the lead halide precursor, we achieve slow and controlled growth of a continuous, pinhole-free perovskite film. The LP-VASP allows synthetic access to the full halide composition space in CH3NH3PbI3-xBrx with 0&#160;&#8804; x&#160;&#8804; 3. Depending on the composition of the vapor phase, the bandgap can be tuned between 1.6 eV&#160;&#8804; Eg&#160;&#8804; 2.3 eV. In addition, by varying the composition of the halide precursor and of the vapor phase, we can also obtain CH3NH3PbI3-xClx. Films obtained from the LP-VASP are reproducible, phase pure as confirmed by X-ray diffraction measurements, and show high photoluminescence quantum yield. The process does not require the use of a glovebox.

Here, we present a protocol for the synthesis of CH3NH3I and CH3NH3Br precursors and the subsequent formation of pinhole-free, continuous CH3NH3PbI3-xBrx thin films for the application in high efficiency solar cells and other optoelectronic devices.

Alçak basınç buhar destekli çözüm işlemini Tunable Grup Gap iğne deliği-Alerjik Methylammonium kurşun Halide Perovskite filmler için

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

Bir 2&#39;-amino asit içeren RNA Oligomerlerinin Katı Faz Sentezi Protokolü<em&gt; Ç</em&gt; Tiyofenilmetil Değiştirme ve Sirküler Dikroizm ile Karakterizasyonlar

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

İmalat ve katalitik Aerogels hızlı süperkritik ayıklama hazırlanan test

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

Substrat bağlı Au Nanowires bir aktif yüzey büyüme mekanizması yoluyla sentezi

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

A Rapid Synthesis Method for Au, Pd, and Pt Aerogels Via Direct Solution-Based Reduction

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various precursor noble metal ions with reducing agents in a 1:1 (v/v) ratio results in the formation of metal gels within seconds to minutes compared to much longer synthesis times for other techniques such as sol-gel. Conducting the reduction step in a microcentrifuge tube or small volume conical tube facilitates a proposed nucleation, growth, densification, fusion, equilibration model for gel formation, with final gel geometry smaller than the initial reaction volume. This method takes advantage of the vigorous hydrogen gas evolution as a by-product of the reduction step, and as a consequence of reagent concentrations. The solvent accessible specific surface area is determined with both electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. After rinsing and freeze drying, the resulting aerogel structure is examined with scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, and nitrogen gas adsorption. The synthesis method and characterization techniques result in a close correspondence of aerogel ligament sizes. This synthesis method for noble metal aerogels demonstrates that high specific surface area monoliths may be achieved with a rapid and direct reduction approach.

A rapid, direct solution-based reduction synthesis method to obtain Au, Pd, and Pt aerogels is presented.

Otomatik Güncelleştirmeler, Pd ve Pt Aerogels üzerinden doğrudan çözüm tabanlı azaltma için hızlı sentez yöntemi

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having multifarious bioactivities. Although chemical O-glycosylation is a commonly beneficial strategy to synthesize disaccharide nucleosides, the preparation of substrates such as glycosyl donors and acceptors requires&#160;tedious protecting&#160;group manipulations and a purification at each synthetic step. Meanwhile, several research groups have reported that boronic and borinic esters serve as a protecting or activating group of carbohydrate derivatives to achieve the regio- and/or stereoselective acylation, alkylation, silylation, and glycosylation. In this article, we demonstrate the procedure for the regioselective O-glycosylation of unprotected ribonucleosides utilizing boronic acid. The esterification of 2&#39;,3&#39;-diol of ribonucleosides with boronic acid makes the temporary protection of diol, and, following O-glycosylation with a glycosyl donor in the presence of p-toluenesulfenyl chloride and silver triflate, permits the regioselective reaction of the 5&#39;-hydroxyl group to afford the disaccharide nucleosides. This method could be applied to various nucleosides, such as guanosine, adenosine, cytidine, uridine, 5-metyluridine, and 5-fluorouridine. This article and the accompanying video represent&#160;useful (visual) information for the O-glycosylation of unprotected nucleosides and their analogs for the synthesis of not only disaccharide nucleosides, but also a variety of biologically relevant derivatives.

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Here, we present protocols for the synthesis of disaccharide nucleosides by the regioselective O-glycosylation of ribonucleosides via a temporary protection of their 2&#39;,3&#39;-diol moieties utilizing a cyclic boronic ester. This method applies to several unprotected nucleosides such as adenosine, guanosine, cytidine, uridine, 5-methyluridine, and 5-fluorouridine to give corresponding disaccharide nucleosides.

Regioselective O- glikozilasyon nükleozitler üzerinden geçici 2', 3'-Diol koruması tarafından Boronic Ester Disaccharide nükleozitler sentezi için