تتعرض الأيونات الجزيئية للسيكلوألكين للتجزئة من خلال تفاعل ديلز- ألدر العكسي. (يتم تفصيل تفاعلات ديلز-ألدر و ديلز-ألدر العكسي في الفصل 20 من هذه المجموعة.)

يستمر التفاعل من خلال انقسام رابطتين كربون-كربون في السيكلوألكين لإنتاج الإيثين. الجزء المتبقي من بنية السيكلوألكين عبارة عن كاتيون جذري ثنائي الأنيل بوزن جزيئي أقل بمقدار 28 وحدة من الأيون الجزيئي. يشبه مسار التجزئة هذا تجزئة السيكلوألكانات التي تطلق الإيثين، ويختلف فقط في الكاتيون الجذري الناتج. يتكون نوع ألكيل من السيكلوألكين، في حين ينشأ نوع ثنائي الأنيل من السيكلوألكين.

كما أن تفاعلات ديلز-ألدر العكسي للألكينات الحلقية تشبه أيضًا تجزئة إعادة ترتيب مكلافرتي التي لوحظت في الألكينات غير الحلقية التي تحتوي على الهيدروجين على ذرة الكربون γ. وفي كلتا الحالتين، يحدث الانشطار في موضعين، مما ينتج عنه جزيء إيثين ونوع ألكينيل. وفي الألكينات غير الحلقية، يحدث الانشطار عند رابطة كربون-كربون واحدة ورابطة كربون-هيدروجين، إلى جانب إعادة ترتيب الهيدروجين من ذرة كربون إلى أخرى. وفي الألكينات الحلقية، يحدث الانشطار عند رابطتين كربون-كربون دون أي إعادة ترتيب ذري. يوضح الشكل 1 تجزئة الهكسين الحلقي عبر تفاعل ديلز-ألدر العكسي.

الشكل 1: تجزئة الهكسين الحلقي عبر تفاعل ديلز-ألدر العكسي.

بالإضافة إلى تفاعل ديلز-ألدر العكسي، تظهر الألكينات الحلقية المتفرعة تفتتًا عن طريق انقسام السلسلة الجانبية لتكوين كاتيون حلقي ألكين. على سبيل المثال، يظهر تفتت 1-ميثيل-1-سيكلوهيكسين عن طريق تفاعل ديلز-ألدر القديم وانقسام السلسلة الجانبية في الشكل 2.

الشكل 2: تجزئة 1-ميثيل-1-سيكلوهيكسين عبر (أعلى) تفاعل ديلز-ألدر العكسي؛ (أسفل) انقسام السلسلة الجانبية.

الإشارات المقابلة لكاتيون الجذر الأيزوبرينيل وكاتيون السيكلوهيكسينيل واضحة في الطيف الكتلي لـ 1-ميثيل-1-سيكلوهيكسين الموضح في الشكل 3.

الشكل 3: الطيف الكتلي لـ 1-ميثيل-1-سيكلوهيكسين.