15.21 : Перекрестные альдольные реакции: обзор

Перекрестное альдольное присоединение — это реакция между двумя различными карбонильными соединениями в кислых или основных условиях. Здесь оба карбонильных соединения действуют как нуклеофилы и электрофилы. Как показано на рисунке 1, такая реакция дает смесь продуктов, два из которых образуются в результате самоконденсации, а остальные два образуются в результате перекрестной конденсации. Без корректировки полезность реакции в органической химии снижается.

Figure 1. Реакция перекрестного альдольного присоединения двух разных альдегидов.

Для предотвращения самоконденсации и повышения эффективности реакции используются различные стратегии. Например, если одно из двух реагирующих карбонильных соединений не имеет α-водорода, такого как формальдегид, оно не может образовывать енолят-ион в присутствии основания. Следовательно, реакция формальдегида с другим карбонильным соединением, имеющим α-водород, дает одинарный перекрестный альдольный продукт. Здесь формальдегид действует исключительно как электрофил. Конденсация Кляйзена-Шмидта, направленная альдольная реакция и реакция Реформатского также направлены на получение единственного перекрестного альдольного продукта.