12.16 : Альдегиды и кетоны с HCN: механизм образования циангидрина

Цианогидрины образуются при реакции цианидных нуклеофилов и карбонильных соединений, таких как альдегиды и кетоны. Сильное основание, цианид-ион, катализирует образование циангидрина. Ионы генерируются из HCN в водных условиях. После образования цианид-ионов первый этап включает нуклеофильную атаку цианид-ионов на электрофильный карбонильный углерод. Эта атака смещает π-электроны от C=O к атому кислорода, образуя промежуточный алкоксид-ион. Образующийся таким образом алкоксид-анион является высокоосновным и отрывает протон от другой молекулы HCN с образованием циангидрина. Эта реакция также регенерирует цианидный катализатор.

Сильноосновный ион цианида также действует как хорошая уходящая группа и может легко возвращать альдегиды и кетоны. В присутствии сильного основания гидроксильная группа циангидрина депротонируется с образованием алкоксид-аниона. Алкоксид-анион претерпевает внутреннюю перегруппировку делокализованных электронов и теряет цианид-ион с образованием карбонильного соединения.