14.20 : Ésteres em Álcoois: Reduções com Hidretos

Os ésteres são reduzidos a álcoois primários quando tratados com um agente redutor forte como o hidreto de alumínio e lítio. A reação requer dois equivalentes do agente redutor e prossegue via um intermediário aldeído.

O hidreto de alumínio e lítio é uma fonte de íons hidreto e funciona como um nucleófilo. O mecanismo ocorre em três etapas. Em primeiro lugar, o íon hidreto nucleofílico ataca o carbono carbonílico do éster para formar um intermediário tetraédrico. Posteriormente, o grupo carbonila se forma novamente, e o íon alcóxido é eliminado como grupo de saída, gerando um aldeído. Por fim, um segundo ataque nucleofílico pelo íon hidreto no carbono carbonílico do aldeído produz um íon alcóxido, que ao ser protonado, resulta em um álcool primário como produto final.

No entanto, caso o produto desejado seja um aldeído, é possível interromper a reação no intermediário aldeído usando um agente redutor mais suave, como hidreto de diisobutilalumínio ou hidreto de alumínio e lítio tri(t-butoxi), a uma temperatura mais baixa.