We are grateful to the Research Corporation for Science Advancement (20092), the National Science Foundation (CHE-1362140), and Texas State University for their generous support.

Diamidocarbene의 1 합성 (화합물 1) <ol><li> , 고성능 진공 매니 폴드에 오븐 건조 백 쉬 렝크 플라스크를 연결하여 피난 및 질소와 같은 높이. 고무 격막 플라스크와 모자에 교반 막대를 추가합니다. N, N&#39;-dimesitylformamidine 12 (1.5 g, 5.35 밀리몰)을 달아 질소로 세척하는 동안에는 플라스크에 추가합니다. <ol><li> (건조, 환원 된 주사기를 통해) 건조의 30 ML을 추가, 트리 에틸 아민을 디클로로 메탄 (DCM) 탈기 (1.1 ㎖, 8.0 밀리몰, 1.5 당량.). 얼음 욕조에서 0 ° C에 생성 된 용액을 냉각. </li><li> 냉각 된 용액에 dimethylmalonyl 디 클로라이드 (건조, 환원 된 주사기를 통해) (0.75 ㎖, 5.60 밀리몰, 1.05 당량.) 적하를 추가합니다. 또한시,이 솔루션은 질소 분위기에서 1 시간 동안 0 ℃에서 교반 할 수 있습니다. 이 솔루션은 1 시간 동안 교반되면, 진공 하에서 모든 휘발성 물질을 제거합니다. </li><li> 건조, 탈기 헥산의 혼합 용매를 추가 DCM (2 : 1 부피,반응 플라스크의 잔류 물에 24 ml의 총 부피). 10 분 동안 혼합물을 씹다하자. </li><li> 한편, 오븐 - 건조 된 100 ㎖의 쉬 렝크 플라스크의 상부에 중간 다공성 유리 프릿 장착 튜브 필터를 부착 (도 1 참조). 필터 튜브, 약 2 인치 높이 필터 플러그를 만들 충분한 오븐 건조 셀 라이트를 추가합니다. 고무 격막 필터 튜브를 밀봉, 진공 매니 폴드에 쉬 렌크 플라스크를 연결하여 시스템에 진공을 잡아 당깁니다. <img alt="그림 1" fo:content-width="2.5in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig1highres.jpg" width="250" /> 카르 벤 전구체 (1) 염산, 2 - 염산부터 [를 배지 3]의 [CL] 제거에 대한도 1의 여과 장치 조립체.이 장치는 또한 카르 벤 1 및 2의 합성 동안 형성된 염화나트륨을 제거하기 위해 사용된다. </li><li> 카르 벤 전구체 (1) 염산, 2 - 염산부터 [를 배지 3]의 [CL]의 제거를위한 여과 장치 조립체. 이 장치는 또한 우리입니다에드의 NaCl 카르 벤 (1)과 (2)의 합성 과정에서 형성 제거합니다. </li><li> 여과 장치를 조립하고, 진공하에되면, 상기 필터 튜브에 캐 뉼러를 통하여 반응 플라스크에 백색 현탁액을 전송. 주기적으로 솔루션의 모든 셀 라이트를 통해 여과되도록 컬렉션 쉬 렝크 플라스크에 진공을 당겨해야합니다. </li><li> 건조 탈기 헥산의 혼합 용매를 첨가하여 셀 라이트를 씻어 : DCM (2 : 1, 부피, 18 ㎖의 총 부피)을 고무 격벽을 통해 주사기를 사용. 또, 정기적으로 솔루션의 모든 셀 라이트를 통해 여과되도록 컬렉션 쉬 렝크 플라스크에 진공을 잡아 당깁니다. </li><li> 다음 유리 마개와 컬렉션 쉬 렌크 플라스크를 밀봉, 질소의 높이에서 필터 튜브에서 수집 쉬 렌크 플라스크를 분리합니다. 대략 92에서 공기 / 습기에 민감한 백색 분말로서 diamidocarbene 1 (1 - 염산)에 대한 전구체를 수득하고, 진공 하에서 수집 쉴 렌크 플라스크로부터 모든 용매를 제거% 수익률 (2.04 g). 생성물을 1 H, 13 C NMR 스펙트럼 (CDCl3 중 3) 13, 14에 의해 검증 될 수있다. 다음 단계에 앞서 저장 용 글러브 박스에 넣고 화합물 1 - 염산. </li></ol></li><li> diamidocarbene 하나를 준비하려면, 먼저 질소로 채워진 글로브 박스에 교반 막대와 유리 마개가 장착 된 오븐 건조 백 쉬 렝크 플라스크를 전송합니다. <ol><li> 카르 벤 전구체 한 염산 (0.600 g, 1.45 mmol) 및 나트륨 헥사 메틸 디 실라 지드 (NaHMDS, 0.267 g을, 1.46 mmol)을 달다하고 쉬 렝크 플라스크에 모두 고체를 배치합니다. </li></ol></li><li> 쉬 렌크 플라스크에이 고체를 건조, 탈기 벤젠 (25 ml)에 추가 한 후 플라스크를 마개. 이 시점에서 쉴 렌크 플라스크를 글로브 박스로부터 제거 될 수있다. </li><li> 30 분 동안 RT에서 카르 벤의 용액을 교반 하였다. 반응 내내, 용액은 탁한 황색 - 오렌지 색이 될 것이다. 이 시간 동안, 1 I를 사용하여 상술 한 (유사한 여과 장치를 설치1 - 염산의 합성을 셀 라이트 플러그 NCH). </li><li> 전구체 한 염산에 설명 된대로 (염화나트륨을 침전 제거하려면) 카르 벤 솔루션을 필터링합니다. 용액을 여과 한 후에, 노란색 - 오렌지색 분말로서 조질 1 카르 벤을 수득 진공을 사용하여 휘발성 물질을 모두 제거한다. 또한, 약 85 % 수율 (0.462 g)에 공기 / 습기에 민감한 백색 분말로서 분석적으로 순수한 화합물을 수득 차가운 헥산 (~ 10 ml)로 세척하여 고체를 정제 한 카르 벤. 1 H 및 13 C NMR 분광법 (C 6 D 6) (13)에 의해 제품을 확인합니다. </li></ol> Monoamidocarbene의 2 합성 (화합물 2) <ol><li> , 고성능 진공 매니 폴드에 오븐 건조 250 쉬 렝크 플라스크를 연결하여 피난 및 질소와 같은 높이. 고무 격막 플라스크와 모자에 교반 막대를 추가합니다. N, N&#39;-dimesitylformamidine (3.00 g, 10.70 밀리몰)을 달아 질소로 세척하는 동안에는 플라스크에 추가합니다. <ol><li> 추가 (VI마른 환원 된 주사기) 건조의 125 ㎖를, DCM은 (트리 에틸 아민 2.25 ㎖, 16.05 밀리몰, 1.5 당량을 따라 탈기.). 얼음 욕조에서 0 ° C에 생성 된 용액을 냉각. </li><li> 냉각 된 용액에 3-chloropivaloyl 클로라이드 (건조, 환원 된 주사기를 통해) (1.54 ㎖, 11.77 밀리몰, 1.1 당량.) 적하를 추가합니다. 또한시,이 솔루션은 질소 분위기 하에서 30 분 동안 0 ℃에서 교반 할 수 있습니다. 그리고 천천히 RT에 대한 해결책을 따뜻하게 한 다음 진공 하에서 모든 휘발성 물질을 제거합니다. 용매를 제거한 후, 백색 고체 잔류 물을 유지한다. </li><li> 흰색 고체로 톨루엔 (200 ㎖)에 추가하고 현탁액을 1 시간 동안 씹다 할 수 있습니다. 그런 뷰 흐너 깔때기를 다공성 매질 프릿 유리를 사용하여 셀 라이트 1 인치 플러그 위에 혼합물을 필터. </li><li> 교반 바가 장착 된 500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크에 톨루엔 용액을 전송. 플라스크에 환류 냉각기를 연결하고 16 시간 동안 (110 ° C)을 환류 용액을 가열한다. C 이상반응 ourse을, 백색 침전물을 형성 할 것이다. </li><li> 16 시간 후 현탁액을 RT로 냉각 할 수 있습니다. 이 시간 동안, 더 많은 고체가 용액으로부터 침전된다. 진공 여과를 통해 고체를 수집하고 차가운 톨루엔 (3 × 20 ​​㎖)로 고체를 세척. </li><li> 약 91 %의 수익률 (3.32 g)에 공기 안정적인 백색 분말로 monoamidocarbene 2 (2 - 염산)의 전구체를 수득 얻어진 백색 고체를 사용하여 진공 건조. 생성물을 1 H, 13 C NMR 스펙트럼 (CDCl3 중 3) (15)에 의해 검증 될 수있다. 다음 단계에 앞서 저장 용 글러브 박스에 넣고 두 화합물을 염산. </li></ol></li><li> monoamidocarbene 2를 준비하려면, 먼저 질소로 채워진 글로브 박스에 교반 막대와 유리 마개가 장착 된 오븐 건조 백 쉬 렝크 플라스크를 전송합니다. <ol><li> 카르 벤 전구체이 염산 (0.500 g, 1.25 mmol) 및 NaHMDS (0.241 g, 1.32 밀리몰)을 달다하고 쉬 렝크 플라스크에 모두 고체를 배치합니다. </li><li> 건조 추가 탈기벤젠 쉬 렝크 플라스크에이 고체로 (45 ml)에 다음 플라스크를 마개. 이 시점에서 쉴 렌크 플라스크를 글로브 박스로부터 제거 될 수있다. </li><li> 30 분 동안 RT에서 카르 벤의 용액을 교반 하였다. 반응 중에, 용액은 탁한 황색해질 것이다. 한편, 셀 라이트 1 인치 플러그를 사용하여 1 - 염산의 합성에 대해 전술 한 것과 유사한 여과 장치를 설치했다. </li><li> 용액을 여과 한 후에 카르 벤 1에서 기술 한 바와 같이 (염화나트륨을 침전 제거하는) 카르 벤 용액 필터, 황갈색 분말로서 조질 2 카르 벤을 수득 진공을 사용하여 휘발성 물질을 모두 제거한다. 또한, 약 62 %의 수율 (0.309 g)에 공기 / 습기에 민감한 백색 분말로서 분석적으로 순수한 화합물을 수득 펜탄으로 반복하여 고체를 세척하여 카르 벤이 정화. 1 H 및 13 C NMR 분광법 (C 6 D 6) (15)에 의해 제품을 확인합니다. </li></ol></li></ol> 3 합성트리스 (phosphaalkenyl) phosphane의 (화합물 3) 주의 문 : 흰색 인 매우 자연 발화성뿐만 아니라 독성이 가능한 때마다 글러브 박스에 조심스럽게 취급되어야한다. <ol><li> 트리스 (phosphaalkenyl) phosphane (화합물 3)를 만들려면 질소의 내부 diamidocarbene 1 (0.100 g, 0.266 밀리몰, 3 당량.)과 흰색 인 (P 4, 0.011 g, 0.089 밀리몰, 1 당량.) 달아 조명 채워진 글로브 박스 전원이 꺼집니다. (4) 빛에 민감 P 이러한 처음 몇 단계에서 실험실에서 많은 조명을 끄십시오. </li><li> 알루미늄 호일에 싸여 20 mL 유리 바이알에이 고형물을 추가한다. 고체에 건조, 탈기 디 에틸 에테르 (잇 2 O, 10 ml)에 추가 한 다음 유리 병을 모자. 2 시간 동안 어둠 속에서 슬러리를 교반. 반응 과정에서 밝은 레드 오렌지색 침전물을 형성 할 것이다. </li><li> 10 ㎖의 중간 다공성 유리를 사용하여 여과를 통해 적색 고체를 분리 뷰 흐너 깔때기를 프릿. 일 씻으즉 다음 잇 2 O (4 × 5 ㎖)과 적색 고체가 약 82 %의 수율로 분석적으로 순수한 공기 안정한 화합물로서 0.092 g의 화합물 3을 수득하고, 진공하에 건조시킨다 (P (4)에 기초하여). 1 H, 31 P의 NMR 분광법 (C 6 D 6) (11)에 의해 생성물을 확인한다. </li></ol> 카르 벤 안정화 P 8 동소체의 4 합성 (화합물 4) <ol><li> 방법 <ol><li> 카르 벤 안정화 P 8 동소체 (화합물 4)를 만들려면 (. 0.100 g, 0.276 밀리몰, 3 당량) monoamidocarbene 2 개 무게와 P 사 (11.4 ㎎, 0.092 밀리몰, 1 당량.) 질소 충전 장갑의 내부 조명 박스 전원이 꺼집니다. (4) 빛에 민감 P 이러한 처음 몇 단계에서 실험실에서 많은 조명을 끄십시오. </li><li> 알루미늄 호일에 싸여 20 mL 유리 바이알에이 고형물을 추가한다. 고체에 건조, 탈기 디 에틸 에테르 (잇 2 O, 10 ml)에 추가 한 다음 유리 병을 모자. 시에테르의 추가는 한순간 짙은 녹색 색상이 빠르게 밝은 오렌지색으로 변경됩니다. 2 시간 동안 어둠 속에서 슬러리를 교반. 반응 과정 동안, 밝은 오렌지색 침전물을 형성 할 것이다. </li><li> 10 ㎖의 중간 다공성 유리를 사용하여 여과를 통해 오렌지색 고체를 분리 뷰 흐너 깔때기를 프릿. 잇이 O (4 × 2 ml)로 오렌지색 고체를 세척 한 후, 약 51 %의 수율로 39.5 mg의 같은 화합물 4와 분석적으로 깨끗한 공기 안정된 화합물을 수득 진공하에 건조 (P 사 기준). 1 H, 31 P의 NMR 분광법 (THF-D8) (11)에 의해 생성물을 확인한다. </li></ol></li><li> 방법 B <ol><li> 달다 monoamidocarbene 2 (0.100 g, 0.276 밀리몰, 2 당량.) 및 조명 질소로 채워진 글로브 박스 내부에 P 사 (17.1 ㎎, 0.138 밀리몰, 1 당량.) 전원이 꺼집니다. (4) 빛에 민감 P 이러한 처음 몇 단계에서 실험실에서 많은 조명을 끄십시오. </li><li> 20 ㎖의 유리를 통해이 고체 추가알루미늄 호일에 싸여 리터. 고체, 건조 탈기 헥산 (10 ml)에 추가 한 다음 유리 병을 모자. 에테르를 첨가하면, 한순간 짙은 녹색의 색상이 빠르게 밝은 오렌지색으로 변경됩니다. 2 시간 동안 어둠 속에서 슬러리를 교반. 반응 과정 동안, 밝은 오렌지색 침전물을 형성 할 것이다. </li><li> 매체의 다공성 유리 뷰 흐너 깔때기 프릿 10 ㎖를 사용하여 여과를 통해 오렌지색 고체를 분리하고, 약 75 %의 수율로 87.7 mg의 같은 화합물 4와 분석적으로 순수한 공기 안정한 화합물을 수득 진공하에 건조시킨다 (P (4)에 기초하여). 1 H, 31 P의 NMR 분광법 (THF-D8)에 의해 생성물을 확인한다. 11 </li></ol></li></ol> 화합물 5의 합성 : (5) 4 + 2] 사이클로 통해 과도 E -1,2 - 비스 (phosphaalkenyl) diphosphene 트래핑 <ol><li> 화합물 5를 준비하려면 (. 0.300 g, 0.828 밀리몰, 2 당량) monoamidocarbene 2 개 무게와 P 사 (51.3 ㎎, 0.414 밀리몰, 1 당량.) 9월arately 조명 질소로 채워진 글로브 박스 내부의 전원이 꺼집니다. (4) 빛에 민감 P 이러한 처음 몇 단계에서 실험실에서 많은 조명을 끄십시오. </li><li> 20 mL 유리 바이알에 P 사를 추가 한 다음 유리 병에 건조, 탈기 헥산 (18 ml)에 추가합니다. 다음에, 헥산 P 4 현탁액에 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔 (2 ml)에 추가한다. </li><li> 헥산 / P (4) 현탁액을 빠르게 교반되는 동안, 한번에 고체로서 카르 벤이 추가. 서스펜션은 즉시 밝은 노란색이 될 것입니다. 약 10 분에 걸쳐, 모든 고체는 밝은 황색 고체의 침전 하였다 녹일. 이 시점에서 4 시간 동안 정지 파문을 할 수 있습니다. </li><li> 4 시간 후, 중간 다공성 유리 프릿 뷰 흐너 깔때기를 사용하여 10 ㎖의 여과를 통해 황색 고체를 분리. 이 황색 고체는 화합물 5 (&gt; H 1 모두 90 % 순도, 31 P의 NMR). 건조시켜 황색 상층 액을 농축시켜필터링 된 노란색 고체와 노란색 잔류 물을 결합한다. </li><li> 3 (부피비) DCM : 화합물 5를 정화하기 위해, (1)로부터 결합 된 노란색 고체를 재결정 헥산 용액 (12 ㎖의 총 부피)에 -30 글로브 박스의 O / N에서 C ° 냉장고. 이 절차는 약 71 % 수율로 5 같이 분석적으로 순수한 공기 안정한 황색 결정, (P (4)에 기초하여) 0.301 g을 수득한다. 1 H, 31 P의 NMR 분광법 (C 6 D 6) (11)에 의해 생성물을 확인한다. </li></ol>

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The authors have nothing to disclose.

백색 인 활성화에 카본 장식 카르 벤 및 그 애플리케이션을 생성하기위한 간단한 절차가 여기에 제시된다. 카르 벤의 합성에 대한 프로토콜의 중요한 단계는 다음과 같습니다 () (b)는 포름 아미 딘에 산 염화물의 첨가 (C), 매우 느리게 수행해야합니다, 모든 용매가 제대로 사용하기 전에 건조되어 있는지 확인 셀 라이트 인 경우 1과 2가 발생할 때 180 ° C, 1 -HCl의 가수 분해에서 12 시간의 최소뿐만 아니라 카르 벤에 대한 오븐 건조하지. 일부의 경우, 흰색 인 빨간색 인로 변환됩니다. P 4 활성화 반응의 경우, 반응이 흰색 인 적린으로 변환하지 않도록 어두운 또는 호 감싸 반응 용기에서 수행하는 것이 필수적이다. 거기에 본원에 기재된 기술의 더 큰 제한이 없으며, 실제로이 방법 일 수있다다른 카르 벤의 미래 합성 pplied. 설명 카르 벤을 준비하는 우리의 방법에 대한 하나의 중요한 이점은 화합물 1 -HCl 2 -HCl의 탈 양성자의 기본으로 NaHMDS의 활용이다. NaHMDS는 카르 벤의 대다수가 안정되는 방향족 탄화수소에 가용성으로 카르 벤의 생성에 적합하다.

안정 카르 벤은 균질 촉매 하나의 유비쿼터스 시약, organocatalysis 2, 재료 과학 3,4로 부상하고, 최근 주요 그룹 화학 5-9있다. 후자의 상황에서, 안정한 카르 벤은 최근 화이트 인 (P 4) 5-9의 활성화 및 기능화에 사용되어왔다. 직접 유기 인 화합물 P (4)로 변환하는 기능은 염소화 또는 oxychlorinated 인 전구체의 사용을 회피 &quot;푸르&quot;방법을 개발하기위한 노력으로 국소 연구 목적이되고있다. 자신의 광범위한 사용에도 불구하고, 준비와 카르 벤 및 P 사 반응성 화합물의 처리는 어려운 작업이 될 수 있습니다. 이러한 이유로, 우리는 모든 기술 수​​준의 합성 화학자가 합성하고이 매우 독특한 안정적인 C를 조작 할 수 있도록 명확하고 간결한 프로토콜을 제공하기 위해이 원고를 작성했습니다arbenes. 또한, 설명 된 카르 벤을 사용한 P (4)의 활성화는 상세한. 여기서이 전자 결핍 보닐 장식 카르 벤의 합성 프로토콜 내용을 우리. 우리는 반응성에 카르 벤 전자의 효과를 공부에 이상적 자신의 입체 매개 변수를 그들의 전자 성 속성 만 다르기 때문에 이러한 카르 벤을 선택하고,하지 않았습니다. 관련하여 반응성 카르 벤과 전자의 중요성은 버트 로빈슨 5,8 의해보고 된 화학식 P-카르 벤이 -carbene의 유사한 화합물이 예시된다. 버트의 P이 유도체는이 환상 알킬 아미노 카르 벤 (CAAC) 리간드에 의해지지되고있다 구조적 photophysically, 및이 N-복 소환 카르 벤 (NHCs) 5,8 지원 P 2 단편이다 로빈슨 화합물보다 전기 화학적으로 다른. 사실, 버트 랜드의 P이 </로빈슨에 의해보고 된 유도체 NHC → P에게 배위 결합을 포함하는 어두운 적색 고체 인 반면 하위&gt; 복합체는, 고체 상태에서 카르 벤 - 투 - 인 이중 결합을 특징으로하는 황색 고체로서 특징입니다. 이러한 구조적 차이는 또한 자체 로빈슨의 화합물은 단일 가역적 산화 10 만 겪을 수 버트의 화합물 달리 가역적 인 1 또는 2 전자 산화에를 겪을 수있는 더 많은 전자가 풍부한 인 센터를 포함 전기 이러한 나타난다. 상기의 연구를 바탕으로, 우리는 인 소설 카르 벤 안정화 동소체 제조 할 수 있는지 결정하기 위해 고도의 전자 성 diamido- 및 monoamidoamino 카르 벤을 사용하여 P 사의 활성화를 공부에 관심을 갖게되었다. 우리는 diamidocarbene (DAC) 하나에 초점을 맞추고, 그들의 각각의 electrophilicities 만 다른 monoamidoamino 카르 벤 (MAAC) 2 interrog하기카르 벤 전자는 P 사 활성화에 역할이 무엇 먹었다. 더 친 전자 DAC가 사용될 흥미롭게 때 MAAC가 사용될 때, (4) 카르 벤 안정화 P 8 동소체 11을 수득 할 수있는 반면, 트리스 (phosphaalkenyl) phosphane (3)는, 단독 생성물로서 단리 될 수 있었다. 또한 형성 (4)에 대한 메커니즘을 심문하고, 그것이 과도 diphosphene의 [2 + 2] cylcoaddition 이합체 화 반응을 통해 형성되는 것을 발견했다. 이 diphosphene의 존재 [4 + 2] 사이클로 부가 물 5를 제출하도록 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔으로 트래핑에 의해 확인되었다. 이 카르 보닐 장식 카르 벤과 해당 P 사 활성화 화합물을 합성하는 프로토콜은 여기에 설명되어 있습니다.

<table><tbody><tr><td>2,4,6-Trimethylaniline</td><td>Alfa Aesar</td><td>AAA13049-0E</td><td>98%</td></tr><tr><td>Triethylorthoformate</td><td>Alfa Aesar</td><td>AAA13587</td><td>98%</td></tr><tr><td>Dimethylmalonyl dichloride</td><td>TCI</td><td>D2723</td><td>&gt;98%</td></tr><tr><td>3-Chloro-pivaloyl chloride</td><td>Aldrich</td><td>225703-25G</td><td>98%</td></tr><tr><td>Triethylamine</td><td>Alfa Aesar</td><td>AAA12646</td><td>Stored over dried, activated 3 &amp;Aring; molecular sieves</td></tr><tr><td>Celite&amp;trade; 545</td><td>EMD</td><td>CX0574-3D</td><td>Oven-dried at 180 &amp;deg;C for a minimum of 12 hr</td></tr><tr><td>Sodium hexamethyldisilazide</td><td>Across</td><td>200014-462</td><td>95+%</td></tr><tr><td>2,3-Dimethyl-1,3-butadiene</td><td>Alfa Aesar</td><td>AAAL04207-09</td><td>98%</td></tr><tr><td>Dichloromethane</td><td>EMD</td><td>DX0835-5</td><td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>Mallinckrodt</td><td>8498-09</td><td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td></tr><tr><td>Hexanes</td><td>EMD</td><td>HX0299-3</td><td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td></tr><tr><td>Benzene</td><td>EMD</td><td>BX0220-5</td><td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td></tr><tr><td>Toluene</td><td>BDH</td><td>1151-19L</td><td>Purified through solvent purification system, or standard methods</td></tr><tr><td>White phosphorus</td><td>Generously donated from the Texas A&amp;amp;M chemistry store room.</td><td></td><td>Purified through sublimation and transferred directly into a glovebox while under vacuum in the sublimator</td></tr></tbody></table>

preparation and use of carbonyl-decorated carbenes in the activation of white phosphorus

여기에서 우리는 두 가지 카르 보닐 장식 카르 벤의 합성에 대한 프로토콜을 제시한다. 카르 벤은 모두 멀티 그램 규모 수량 거의 동일한 절차를 사용하여 제조 될 수있다. 이 논문의 목적은 명확하게 세부 방법을 처리하고 모든 기술 수​​준의 합성 화학자 그들과 함께 작업 할 수있는 이러한 고유 카르 벤은 준비하는 것입니다. 설명이 카르 벤은 diamidocarbene (DAC, 카르 벤 1) monoamidoaminocarbene (MAAC 2)입니다. 이러한 카르 벤이 높은 전자 결핍과 전통적인 N-헤테로 카르 벤의 전형적인 아르 등 디스플레이 반응성 프로파일 등이다. 또한,이 두 카르 벤은 어떻게 카르 벤 전자에 영향을 미치는 반응을 연구에 이상적 자신의 입체 매개 변수를 자신의 친 전자 문자에 차이가 아니라. 이 현상을 설명하기 위해, 우리는 또한 이러한 카르 벤을 사용하여 흰색 인 (P 사)의 활성화를 설명하고 있습니다. carben에 따라즉 사용이 매우 다른 인 함유 화합물을 단리 할 수​​있다. DAC (1)가 사용되는 경우, 트리스 (phosphaalkenyl) phosphane은 단독 제품으로 분리 할 수있다. MAAC 2가 동일한 반응 조건에서 P 사에 추가 될 때 현저하게 그러나, 인의 예기치 않은 카르 벤 지원 P 8 동소체 독점적으로 격리됩니다. 역학적 연구는 것을 입증 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔으로 처리하여 포집 한 과도 diphosphene의 [2 + 2] 사이클로 이량 통해 카르 벤이 담지 P 8 동소체 형태.

트리스 (phosphaalkenyl) phosphane과 같은 세 또는 흰색 인에서 P 8 -allotrope (4)를 분리 할 수있는 능력은 P 4 면체 11,16에게 활성화하기 위해 전자 성 카르 벤의 사용에 의존한다. 따라서, 강화 된 π-산도 카르 벤을 제조하는 것이 중요하고, 확장 electrophilicity 의한. 2 diamidocarbene 한 13보기 수득 카르 벤 전구체 1의 HCl 및 후속 탈 양성자의 합성을 예시도. diamidocarbene 1의 합성은 단일 일 (기동 완료까지 약 6 시간)으로 달성 될 수 있고, 카르 벤은 72 % 전체 수율로 백색 분말로서 단리 할 수있다. <img alt="그림이" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig2highres.jpg" width="600" /> 그림 클로라이드 dimethylmalonyl하는 N, N &#39;-dimesitylformamidine을 결합하여 diamidocarbene 1 항에 합성. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig2highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> 카르 벤 1에서 카보 닐 잔기 중 하나를 제거하여, π diamidocarbene의 산성도가 감쇠 될 수있다. 이 작업을 수행하는, monoamidocarbene이 1하여 3 chloropivaloyl 클로라이드 및 N을 카르 벤과 유사한 방식으로 제조 될 수 있고, N &#39;-dimesitylformamidine 15.도 3은 약 2 일 동안 수행 될 수있다 (2)의 합성을 설명한다. 자유 monoamidocarbene은 56 % 전체 수율로 백색 분말로서 단리 할 수​​있다. 3 chloropivaloyl 염화 N, N &#39;-dimesitylformamidine 결합함으로써도 monoamidocarbene 2 항 합성. 지금까지 흰색 인의 세부 활성화가 안정 카르 벤을 사용하는 것이 여러보고가있다. 이러한 연구에서, 카르 벤의 전자적 특성에 직접 활성 인 생성물 (5)의 ID를 관리하는 것으로 잘 입증되었다. 이 현상을 입증하기 위해, 각 electrophilicities 만 다를 카르 벤 1 및도 2는, 매우 다양한 제품을 수득 P 사를 활성화하는데 사용될 수있다. 더 친 전자 diamidocarbene 하나가 사용되는 경우, 트리스 (phosphaalkenyl) phosphane (3) (82 %의 수율로 적색 고체로서 제조 될 수있다 <strong&gt; 그림 4). 그러나, 더 적은 전자 성 monoamidocarbene 2가 사용될 때, P 8 -allotrope (4)이 사용 조건 (도 4)에 따라 51-75 %의 수율에서부터 수율로 오렌지색 고체로서 단리 할 수있다. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig3highres.jpg" target="_blank">보려면 여기를 클릭하세요 이 그림의 더 큰 버전.</a> <img alt="그림 4" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig4highres.jpg" width="600" /> 트리스도 4의 합성 (phosphaalkenyl) phosphane 3 및 카르 벤을 각각 1 및 2에서 출발 - 안정화 카르 벤 P 8 동소체 4 MES (= 2,4,6 (CH 3) 3 C 6 H 2). 메커니즘을 홍보하고있다카르 벤 및 1이 영향 P 4와 반응하는 방법을 설명 electrophilicities 상이한 화합물의 형성 (3, 4) (도 5)에 대한 oposed. 두 카르 벤 들어,이 코디 카르 벤 리간드를 갖추고 양성 이온 중간체는, P 4 면체의 활성화시 초기에 형성로서 제안되어왔다. 더 친 전자 diamidocarbene 하나를 사용하는 경우, 중간체는 결국 중간체 B 내지 트리스 (phosphaalkenyl) phosphane (3)의 형성의 결과로, 제 1의 분자의 비어있는 페이지를 -orbital 담기 충분히 핵성이다. 이하 전자 성 카르 벤이 사용하는 경우에는, 2의 세 번째 분자를 추가 충분히 핵성하지 않다 </strong&gt;하고,이어서 선형 diphosphene 중간체 C를 수득 재 배열. 중급 C는 신속하게 8 -allotrope 4 그것은 중간 C가 4의 합성에서 관찰 된 다크 그린 컬러의 소스가되도록 제안 P에게 감당할 수있는 [2 + 2] 사이클로 이량을 겪는다. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig4highres.jpg" target="_blank">보려면 여기를 클릭하십시오 이 그림의 더 큰 버전.</a> <img alt="그림 5" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig5highres.jpg" width="600" /> 도 5는 화합물 (3)과 (4)의 형성 메커니즘을 제안 하였다. 추정 diphosphene 중간체 C의 형성은 화합물을 수득하기 위해 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔으로 포착함으로써 확인되었다 <strong&gt; 오 (그림 6). 카르 벤이 P를 사용하여 (4)의 활성화가 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔의 과량에서 수행된다 전형적인 실험에서, 화합물 (5)는 71 %의 수율로 밝은 황색 고체로서 단리 할 수있다. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig5highres.jpg" target="_blank">주십시오 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 6" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig6highres.jpg" width="600" /> 2,3 - 디메틸 1,3 - 부타디엔으로 중간체 C를 포착함으로써도 5의 화합물 6의 합성을 MES (= 2,4,6 (CH 3) 3 C 6 H 2). 이러한 합성 방법의 효과를 입증하기 위해, 우리는 카르 벤에 대한 하나의 1 H NMR 스펙트럼을 제공했고이뿐만 아니라, 화합물 3, 4, 31 P NMR 스펙트럼, 5 (각각도 7 ~ 11 참조). <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig6highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 7" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig7highres.jpg" width="600" /> 도 7 1 H NMR (C 6 D 6) (1)의 DAC 기재된 프로토콜을 사용하여 제조. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig7highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 8" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig8highres.jpg"폭 = &quot;600&quot;/&gt; 그림 8 일 H NMR (C 6 D 6) MAAC 2의 설명 프로토콜을 사용하여 제조. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig8highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 9" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig9highres.jpg" width="600" /> 도 3의 제 31 P NMR (C 6 D 6) 기재된 프로토콜을 사용하여 제조. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig9highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 10" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig10highres.jpg" width="600" /> <st4 룽&gt; 그림 10 31 P NMR (THF-D8)는 설명 프로토콜을 사용하여 제조. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig10highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 11" fo:content-width="6in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig11highres.jpg" width="600" /> 그림 11과 31 P NMR (C 6 D 6) (5)의 설명 프로토콜을 사용하여 제조. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/52149/52149fig11highres.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a>

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Preparation and Use of Carbonyl-decorated Carbenes in the Activation of White Phosphorus

Here, we present a protocol for the synthesis of two carbonyl-decorated carbenes. The protocol makes these interesting compounds readily available to chemists of all skill levels. In addition to the synthesis of these two carbenes, their use in the activation of white phosphorus is also described.

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Here we present a protocol for the synthesis of two distinct carbonyl-decorated carbenes. Both carbenes can be prepared using nearly identical procedures ...

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Nanyang Technological University

Research

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13.6K 조회수.  Texas State University. Here, we present a protocol for the synthesis of two carbonyl-decorated carbenes. The protocol makes these interesting compounds readily available to chemists of all skill levels. In addition to the synthesis of these two carbenes, their use in the activation of white phosphorus is also described.

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Reverse Microemulsion-mediated Synthesis of Monometallic and Bimetallic Early Transition Metal Carbide and Nitride Nanoparticles

A reverse microemulsion is used to encapsulate monometallic or bimetallic early transition metal oxide nanoparticles in microporous silica shells. The silica-encapsulated metal oxide nanoparticles are then carburized in a methane/hydrogen atmosphere at temperatures over 800 &#176;C to form silica-encapsulated early transition metal carbide nanoparticles. During the carburization process, the silica shells prevent the sintering of adjacent carbide nanoparticles while also preventing the deposition of excess surface carbon. Alternatively, the silica-encapsulated metal oxide nanoparticles can be nitridized in an ammonia atmosphere at temperatures over 800 &#176;C to form silica-encapsulated early transition metal nitride nanoparticles. By adjusting the reverse microemulsion parameters, the thickness of the silica shells, and the carburization/nitridation conditions, the transition metal carbide or nitride nanoparticles can be tuned to various sizes, compositions, and crystal phases. After carburization or nitridation, the silica shells are then removed using either a room-temperature aqueous ammonium bifluoride solution or a 0.1 to 0.5 M NaOH solution at 40-60 &#176;C. While the silica shells are dissolving, a high surface area support, such as carbon black, can be added to these solutions to obtain supported early transition metal carbide or nitride nanoparticles. If no high surface area support is added, then the nanoparticles can be stored as a nanodispersion or centrifuged to obtain a nanopowder.

A &#8220;removable ceramic coating method&#8221; is presented in visual format for the synthesis of non-sintered and metal-terminated monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles with tunable sizes and crystal structures.

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연구

화학

Preparation of Carbon Nanosheets at Room Temperature

Amphiphilic molecules equipped with a reactive, carbon-rich "oligoyne" segment consisting of conjugated carbon-carbon triple bonds self-assemble into defined aggregates in aqueous media and at the air-water interface. In the aggregated state, the oligoynes can then be carbonized under mild conditions while preserving the morphology and the embedded chemical functionalization. This novel approach provides direct access to functionalized carbon nanomaterials. In this article, we present a synthetic approach that allows us to prepare hexayne carboxylate amphiphiles as carbon-rich siblings of typical fatty acid esters through a series of repeated bromination and Negishi-type cross-coupling reactions. The obtained compounds are designed to self-assemble into monolayers at the air-water interface, and we show how this can be achieved in a Langmuir trough. Thus, compression of the molecules at the air-water interface triggers the film formation and leads to a densely packed layer of the molecules. The complete carbonization of the films at the air-water interface is then accomplished by cross-linking of the hexayne layer at room temperature, using UV irradiation as a mild external stimulus. The changes in the layer during this process can be monitored with the help of infrared reflection-absorption spectroscopy and Brewster angle microscopy. Moreover, a transfer of the carbonized films onto solid substrates by the Langmuir-Blodgett technique has enabled us to prove that they were carbon nanosheets with lateral dimensions on the order of centimeters.

We present the synthesis of an amphiphilic hexayne and its use in the preparation of carbon nanosheets at the air-water interface from a self-assembled monolayer of these reactive, carbon-rich molecular precursors.

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Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions

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보장<em&gt; N</em&gt; - 헤테로 사이 클릭 카벤 착물 : 벤즈 이미 다 졸리움 염으로부터의 합성 및 탄소 - 탄소 결합 형성 반응에서의 촉매 활성

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Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable low-valent-phosphorus-containing compound acts as a useful P+ transfer agent. Unlike traditional methods employed to access low-coordinate phosphorus species which usually require pyrophoric phosphorus-containing precursors (white phosphorus, Tris(trimethylsilyl)phosphine, etc.), or harsh reducing agents (alkali metals, potassium graphite, etc.), the current approach does not involve pyrophoric or explosive reagents and can be done on large scales (&#62;20 g) in excellent yields by undergraduates with basic air-free synthetic training. The bromide counter ion is readily exchanged with other anions such as tetraphenyl borate (described herein) using typical salt metathesis reagents to obtain materials with desired properties and reactivities. The versatility of this P+ transfer approach is exemplified by the reactions of these triphosphenium precursors with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, each of which readily displace the neutral bisphosphine to give an NHC-stabilized phosphorus(I) cation and a phosphorus(I) containing zwitterion, respectively.

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.

Triphosphenium 브로마이드 소금의 제조 및 반응성 : 인의 편리하고 안정적인 소스 (I)

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Achieving Moderate Pressures in Sealed Vessels Using Dry Ice As a Solid CO2 Source

Herein is presented a general strategy to perform reactions under mild to moderate CO2 pressures with dry ice. This technique obviates the need for specialized equipment to achieve modest pressures, and can even be used to achieve higher pressures in more specialized equipment and sturdier reaction vessels. At the end of the reaction, the vials can be easily depressurized by opening at room temperature. In the present example CO2 serves as both a putative directing group as well as a way to passivate amine substrates, thereby preventing oxidation during the organometallic reaction. In addition to being easily added, the directing group is also removed under vacuum, obviating the need for extensive purification to remove the directing group. This strategy allows the facile &#947;-C(sp3)-H arylation of aliphatic amines and has the potential to be applied to a variety of other amine-based reactions.

Achieving Moderate Pressures in Sealed Vessels Using Dry Ice As a Solid CO2 Source

Here we present a protocol for performing reactions in simple reaction vessels under low-to-moderate pressures of CO2. The reactions can be performed in a variety of vessels simply by administering the carbon dioxide in the form of dry ice, without the need for costly or elaborate equipment or set-ups.

단단한 CO2 원본으로 드라이 아이스를 사용 하 여 밀봉된 용기에 적당 한 압력을 달성

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Isolating Free Carbenes, their Mixed Dimers and Organic Radicals

Protocols for the isolation of the commonly employed cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC) and N-heterocyclic carbene (NHC) are reported. Furthermore, the synthesis of their mixed CAAC&#8211;NHC &#8220;Wanzlick&#8221; dimer and the synthesis of the related stable organic &#8220;olefin&#8221; radical are presented. The main goal of this manuscript is to give a detailed and general protocol for the synthetic chemist of any skill level on how to prepare free heterocyclic carbenes by deprotonation using filter cannulas. Due to the air-sensitivity of the synthesized compounds, all experiments are performed under inert atmosphere using either Schlenk technique or a dinitrogen filled glovebox. Controlling Wanzlick&#8217;s equilibrium (i.e., the dimerization of free carbenes), is a crucial requirement for the application of free carbenes in coordination chemistry or organic synthesis. Thus, we elaborate on the specific electronic and steric requirements favoring the formation of dimers, heterodimers, or monomers. We will show how proton catalysis allows for the formation of dimers, and how the electronic structure of carbenes and their dimers affects the reactivity with either moisture or air. The structural identity of the reported compounds is discussed based on their NMR spectra.

We present protocols for the isolation of stable heterocyclic carbenes. The synthesis of a cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC) and an N-heterocyclic carbene (NHC) is demonstrated using filter cannulas and Schlenk technique. We furthermore present the synthesis of the related oxygen-sensitive, electron-rich mixed &#8220;Wanzlick dimer&#8221; and the reduced stable organic radical.

무료 Carbenes, 그들의 혼합 이합체 및 유기 급진 파를 격리

Protocols for the isolation of the commonly employed cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC) and N-heterocyclic carbene (NHC) are reported. Furthermore, the ...

[(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

Our group recently reported the use of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 as a general copper-based photoredox catalyst which proved efficient to promote the activation of a broad variety of organic halides, including unactivated ones. These can then participate in various radical transformations such as reduction and cyclization reactions, as well as in the direct arylation of several (hetero)arenes. These transformations provide a straightforward access to a range of small molecules of interest in synthetic chemistry, as well as to biologically active natural products. Altogether, [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 acts as a convenient photoredox catalyst which appears to be an attractive, cheap and complementary alternative to the state-of-the-art iridium- and ruthenium-based photoredox catalysts. Here, we report a detailed protocol for the synthesis of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6, as well as NMR and spectroscopic characterizations, and we illustrate its use in synthetic chemistry for the direct arylation of (hetero)arenes and radical cyclization of organic halides. In particular, the direct arylation of N-methylpyrrole with 4-iodobenzonitrile to afford&#160;4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile and the radical cyclization of N-benzoyl-N-[(2-iodoquinolin-3-yl)methyl]cyanamide to afford natural product luotonin A are detailed. The scope and limitations of this copper-based photoredox catalyst are also briefly discussed.

[DPEPhosbcpCu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

Detailed and general protocols are presented for the synthesis of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6, a general copper-based photoredox catalyst, and for its use in synthetic chemistry for the direct arylation of C-H bonds in (hetero)arenes and radical cyclization of organic halides.

[(Bcp)] PF6: 일반적이 고 광범위 하 게 적용 가능한 구리 기반 포토에도 x 촉매

Our group recently reported the use of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 as a general copper-based photoredox catalyst which proved efficient to promote the ...

Introduction to Catalysis

Source: Laboratory of Dr. Ryan Richards &#8212; Colorado School of Mines
Catalysis is among the most important fields of modern technology and presently accounts for approximately 35% of the gross domestic product (GDP) and sustenance of approximately 33% of the global population through fertilizers produced via the Haber process.1 Catalysts are systems that facilitate chemical reactions by lowering the activation energy and influencing the selectivity. Catalysis will be a central technology in addressing the energy and environmental challenges of modern times.

Catalysis: Homogeneous and Heterogeneous Catalysts

촉매 소개

Source: Laboratory of Dr. Ryan Richards &#8212; Colorado School of Mines
Catalysis is among the most important fields of modern technology and presently ...

교육

JoVE Science Education

유기 화학

&alpha;-Bromination of Carboxylic Acids: Hell&ndash;Volhard&ndash;Zelinski Reaction

The method to achieve &#945;-brominated carboxylic acids using a mixture of phosphorus tribromide and bromine is known as the Hell&#8211;Volhard&#8211;Zelinski reaction. The reaction is catalyzed by phosphorus tribromide, which can be used directly or produced in situ from red phosphorus and bromine. The mechanism comprises PBr3 catalyzed conversion of acid to acid bromide and hydrogen bromide. The acid bromide enolizes to its enol form in the presence of HBr. The nucleophilic enol attacks the bromine molecule to give an &#945;-bromo acid bromide. The resulting molecule, upon subsequent hydrolysis, yields the desired &#945;-bromo acid.

&amp;#945;-Bromination of Carboxylic Acids: Hell&amp;#8211;Volhard&amp;#8211;Zelinski Reaction

카르복실산의 α-브롬화: 지옥-볼하르트-젤린스키 반응

The method to achieve &#945;-brominated carboxylic acids using a mixture of phosphorus tribromide and bromine is known as the ...

JoVE Core

유기화학

Unit 1

&alpha;-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

주요 용어 및 개념

Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Overview

The Wittig reaction is the conversion of carbonyl compounds&#8212;aldehydes and ketones&#8212;to alkenes using phosphorus ylides, or the Wittig reagent. The reaction was pioneered by Prof. Georg Wittig, for which he was awarded the Nobel Prize in Chemistry.
<img alt="Figure1" src="/files/ftp_upload/12335/12335_PT_Figure_1.svg" style="text-align: center; height: 75px;" />
Phosphorus ylide is a neutral molecule containing a negatively charged carbon directly bonded to a positively charged phosphorus atom. The molecule is stabilized by resonance.
<img alt="Figure2" src="/files/ftp_upload/12335/12335_PT_Figure_2.svg" style="text-align: center; height: 75px;" />
The Wittig reagents are synthesized from unhindered alkyl halides in two steps. At first, the alkyl halide undergoes an SN2 attack by a triphenylphosphine molecule generating a phosphonium salt. Next, in the presence of a strong base such as butyllithium, sodium hydride, or sodium amide, the salt undergoes deprotonation of the weakly acidic &#945; hydrogen, producing the carbanionic ylide nucleophile.
<img alt="Figure3" src="/files/ftp_upload/12335/12335_PT_Figure_3.svg" style="text-align: center; height: 75px;" />
Wittig reactions are regioselective, as the new C&#65309;C bond is formed explicitly at the carbonyl position. The stereoselectivity depends on the nature of the phosphorus ylide. Ylides with electron-withdrawing groups, such as carbonyl or aromatic rings that are stabilized by additional resonance structure, predominantly generate E alkenes. Alternatively, Wittig reagents with simple alkyl groups primarily form Z alkenes.
<img alt="Figure4" src="/files/ftp_upload/12335/12335_PT_Figure_4.svg" style="text-align: center; height: 200px;" />
The yield of Wittig reactions is influenced by steric crowding around the carbonyl group. Ketones that are sterically more hindered give poor yields compared to aldehydes. A variation of the Wittig reaction is the Horner&ndash;Wadsworth&ndash;Emmons reaction that involves a phosphonate ester reagent producing the E alkene as the major product.
<img alt="Figure5" src="/files/ftp_upload/12335/12335_PT_Figure_5.svg" style="text-align: center; height: 90px;" />

알데히드와 케톤에서 알켄으로: Wittig 반응 개요

The Wittig reaction is the conversion of carbonyl compounds&#8212;aldehydes and ketones&#8212;to alkenes using phosphorus ylides, or the Wittig reagent. ...

화이트 인의 활성화에 카르 보닐 장식 카르 벤의 제조 및 사용

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