この研究の部分的なサポートのため、アメリカの化学社会石油研究基金のドナー受信確認が行われます。この研究をサポートされている改修工事と計装の助成金の国立科学財団 (チェ 0619275 とチェ 0963165) に感謝しております。

1 芳香族アルデヒド類の混合物からの分離のための標準プロトコル。酪酸ベンジルの例: 分離アニスアルデヒドと 1:1 の混合物。
<ol><li>アニスアルデヒド 175 μ、250 μ L の 5 mL のメタノールでベンジル酪酸を溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。 注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。</li>
	<li>飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 1 mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。</li>
	<li>25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。</li>
	<li>層を分離します。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。</li>
</ol>2. 脂肪族アルデヒドおよびケトン類の混合物から分離。酪酸ベンジルの例: 分離物との 1:1 混合物。
<ol><li>物の 213 μ L と 10 ml ジメチルホルムアミドのベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。 注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。</li>
	<li>飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 の mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。</li>
	<li>25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。</li>
	<li>層を分離します。漏斗に水層を戻る 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を追加し、積極的に振る。漏斗で有機層を残して、水層を排出します。以前の有機層を, 目標到達プロセスに追加します。</li>
	<li>脱イオン水 (各洗浄のため 10 mL) で 3 回接種した有機層を洗ってください。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。</li>
</ol>3. アルデヒド、アルケンを含む混合物から分離。酪酸ベンジルの例: 分離シトロネラールと 1:1 の混合物。
<ol><li>シトロネラールの 255 μ L と 10 ml ジメチルホルムアミドのベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。 注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。</li>
	<li>飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 の mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。</li>
	<li>25 mL の脱イオン水とヘキサン 25 mL を追加し、積極的に振る。</li>
	<li>層を分離します。漏斗に水層を戻る 25 mL のヘキサンを追加して、積極的に振る。漏斗で有機層を残して、水層を排出します。以前の有機層を, 目標到達プロセスに追加します。</li>
	<li>脱イオン水 (各洗浄のため 10 mL) で 3 回接種した有機層を洗ってください。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。</li>
</ol>4. 混合物からのアルデヒド類の再分離。酪酸ベンジルとの 1:1 混合物からピペロナールの例: 分離。
<ol><li>ピペロナールの 217 mg と 5 mL のメタノールでベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。 注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがって、このプロトコル行われるべき適切な換気など、発煙のフード。</li>
	<li>飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 1 mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。</li>
	<li>25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。</li>
	<li>層を分離します。水層を, 目標到達プロセスに戻ります。<ol>
<li>省略可能: 酪酸ベンジル残りの少量を削除する 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で一度水層を洗ってください。</li>
	</ol>
</li>
	<li>酢酸エチルの 25 mL を追加し、pH のストリップは、pH が 12 であることを示すまで、50% 水酸化ナトリウムを追加します。積極的に振る。 注意: ガスの進化はこのステップの間に観察されているし、圧力集結を引き起こすことができます。正しく, 漏斗を発散することを確認します。この手順をスケール アップ ガス進化はより顕著になります。注意を使用します。</li>
	<li>層を分離します。漏斗に水層を戻り、酢酸エチルの 25 mL を追加します。積極的に振る。</li>
	<li>層を分離します。前の手順から有機層に有機層を兼ね備えてください。無水硫酸マグネシウムと結合された有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。</li>
</ol>

<ol>
	<li>Boucher, M. M., Furigay, M. H., Quach, P. K., Brindle, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Liquid-Liquid+Extraction+Protocol+for+the+Removal+of+Aldehydes+and+Highly+Reactive+Ketones+from+Mixtures.">Liquid-Liquid Extraction Protocol for the Removal of Aldehydes and Highly Reactive Ketones from Mixtures.</a> Org. Process Res. Dev. 21 (9), 1394-1403 (2017).</li><li>Lauer, G. G., Pratt, R. S., Wilson, W. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Separation+of+Aldehydes+and+Ketones.">Separation of Aldehydes and Ketones.</a> , (1951).</li><li>Hsu, W. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Separation of Aldehydes from Ketones via Acid-Catalyzed Cyclotrimerization of the Aldehyde. , 4701561 (1987).</li><li>Schreiber, R. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Process+for+Separating+Aldehydes+and+Ketones.">Process for Separating Aldehydes and Ketones.</a> , (1942).</li><li>Bludworth, J. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Separation+of+Aldehyde-Ketone+Mixtures.">Separation of Aldehyde-Ketone Mixtures.</a> , (1944).</li><li>Masilamani, D., Manahan, E. H., Vitrone, J., Rogic, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organic+Reactions+of+Sulfur+Dioxide.+Reactions+with+Nucleophilic+Double+Bonds+Leading+to+the+Isomerization,+Aromatization,+Selective+Hydrogen-Deuterium+Exchange,+and+Electron-Transfer+Proceses.">Organic Reactions of Sulfur Dioxide. Reactions with Nucleophilic Double Bonds Leading to the Isomerization, Aromatization, Selective Hydrogen-Deuterium Exchange, and Electron-Transfer Proceses.</a> J. Org. Chem. 48 (25), 4918-4931 (1983).</li><li>Masilamani, D., Rogic, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organic+Reactions+of+Sulfur+Dioxide.+4.+A+Facile+Regiospecific+Hydrogen-Deuterium+Exchange+in+Olefins.+Consequence+of+the+Intermediacy+of+Allylic+Sulfinic+Acids+in+the+Ene+Reaction+of+Sulfur+Dioxide+with+Double+Bonds.">Organic Reactions of Sulfur Dioxide. 4. A Facile Regiospecific Hydrogen-Deuterium Exchange in Olefins. Consequence of the Intermediacy of Allylic Sulfinic Acids in the Ene Reaction of Sulfur Dioxide with Double Bonds.</a> J. Am. Chem. Soc. 100 (14), 4634-4635 (1978).</li><li>Makitra, R. G., Kal'muk, S. D., Bryk, D. V., Polyuzhin, I. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Factors+Controlling+Sulfur+Dioxide+Solubilities+in+Organic+Solvents.">Factors Controlling Sulfur Dioxide Solubilities in Organic Solvents.</a> Russ. J. Inorg. Chem. 55 (8), 1322-1329 (2010).</li><li>van Dam, M. H. H., Lamine, A. S., Roizard, D., Lochon, P., Roizard, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+Sulfur+Dioxide+Removal+Using+Organic+Solvents.">Selective Sulfur Dioxide Removal Using Organic Solvents.</a> Ind. Eng. Chem. Res. 36 (11), 4628-4637 (1997).</li><li>Li, H., Jiao, X., Chen, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solubility+of+Sulphur+Dioxide+in+Polar+Organic+Solvents.">Solubility of Sulphur Dioxide in Polar Organic Solvents.</a> Phys. Chem. Liq. 52 (2), 349-353 (2014).</li><li>Trost, B. M., Brindle, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Direct+Catalytic+Asymmetric+Aldol+Reaction.">The Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction.</a> Chem. Soc. Rev. 39 (5), 1600 (2010).</li></ol>

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典型的な二相抽出法を用いたアルデヒド類を削除する方法として重亜硫酸塩反応を使用する初期の試みは、除去の非常に低いレベルにつながった。我々 の仮説の反応は 2 つの層は、接触非常に限られた時間の間に発生する十分な速度でした。反応間の接触を高める、不混和性溶媒の導入前に反応物質の十分なミキシングできるように最初に水混和性溶剤が使用されている 2 段抽出のプロトコルを開発しました。荷電重亜硫酸塩の分離は、非荷電の有機成分から付加物不混和性の溶媒を導入可能します。プロトコルの重要なステップは、水性の重亜硫酸塩と有機水溶性成分との接触を向上させる混和性有機溶媒の使用です。比と反応性パートナーの id、プロトコルのスケール、さまざまな追加の抽出および/またはプロトコルに洗浄の設立だけでなく、混和性および非相溶溶剤の id に変えることができます。これにより、アプリケーションと幅広い反応カルボニルのコンポーネントを含む化学混合物の分離にこのプロトコルの適応。
新規化学物質の混合物にこのプロトコルを適用するときガスの進化、または過度の発熱を避けるために注意が必要があります。ユーザーは、重亜硫酸塩のプロトコルを試みる前に化学の互換性を確認する必要があります。重亜硫酸塩の解決策は、二酸化硫黄のガスは、圧力のビルドアップにつながることができますを展開できます。重亜硫酸塩を使用して、炭酸ナトリウムまたは重炭酸ソーダ、炭酸ガスの発生による併用に注意してください。その重亜硫酸塩制御ガスの進化と熱の急速な生成にゆっくり追加することをお勧めします。記載例分離は、過度の熱やガスを生成しませんが、これらの安全性の懸念は、新しい状況にプロトコルを適用するとき、またはプロトコルの拡張を生じることがあります。プロトコルは、適切な換気を確保するための発煙のフードで行わなければなりません。重亜硫酸塩は還元剤、弱酸をこのプロトコルの任意の新しい適応を考慮する必要があります。たとえば、最も脂肪族アミン、亜硫酸水素イオン (図 3) と不要な酸塩基反応による不適切な基板です。
除去率に影響を最小限と混和性溶媒のアイデンティティを変えることができます。実際には、最も混和性溶媒はメタノール、テトラヒドロ フラン1を除いて相対的強化された除去率を与えます。それはより効果的に水層にパーティション分割し、残り溶剤はその比較的高いボラティリティのため回転蒸発中に簡単に外れますので、他のほとんどの混和性溶媒にメタノールが勧めします。使いやすさの面で、2 番目によい溶媒を使用、ジメチルホルムアミド。ジメチルホルムアミドは、優れた除去率を与えるが、付加的な水を洗うなり、良好な分配係数、低揮発性のため、残留溶媒を削除する必要があります。重亜硫酸塩と競争反応により、アセトンを避けてください。ジメチルスルホキシドもお勧めしません、軽度還元条件に関連付けられている不快な臭気の発生に起因します。対等に機能するすべての混和性溶剤テストが見つかりましたので互換性のあるすべての化学物質の存在がある限り、これらの溶媒を用いた反応混合物に直接このプロトコルを使用することが可能です。混和性溶媒使用量除去率1の影響があるので、反応のボリュームを直接使用する場合必要があります調整する、蒸発または希釈のいずれか。
不混和性溶媒の識別することができます (図 1-3) を変化させます。非極性溶剤は、極性溶媒が除去率が低い、高い除去率を得します。ユーザーが少なくとも極不混和性溶媒混合物を溶解するを選択することをお勧めします。重亜硫酸塩のソリューションがアルケン6,7と特に望ましくない副反応を引き起こすことができる二酸化硫黄ガス平衡。二酸化硫黄の溶解度の非極性溶剤8,9,10の下位にあります。化合物にアルケンを含むこのメソッドを適用するとき、ペンタン、ヘキサン、石油エーテルの使用は二酸化硫黄による抽出のプロトコルの中に不純物の生成を制限する推奨します。以来、これらの溶媒極性有機化合物を溶解しない、しかし、クロロホルム極性成分を含有する混合物のための適切な代替があります。それは不必要な分解を最小限に抑えるための脂肪族溶剤として有効ではないが、10% 酢酸エチル/ヘキサンの使用に対する改善結果が得られます。
新規化学物質の混合物への適応は、アイデンティティと不溶性と水溶性の両方の溶媒の量の最適化を必要があります。芳香族アルデヒド類より便利なメタノールのプロトコルの使用を可能にする重亜硫酸塩プロトコルの特に良い基板です。脂肪族アルデヒドおよびケトンを与える芳香族アルデヒド類と比較して除去率が低い、したがって高除去率を維持するために、ジメチルホルムアミドは、これらの基板の使用されます。このプロトコルは、モル比反応性・非反応性コンポーネントの分離用に最適化されました。プロトコル調整は、新規化学混合物のサンプルを元に部品の初期の比に基づいて行われる必要があります。たとえば、トレース アルデヒドは削除する必要があります、場合にのみ、手順 1 はより適切な選択肢にあります。選択すると、単純な手順 1 の分離と回収材料の高純度のため手順 2 のより少なく時間のかかるを使用します。
このプロトコルを実行すると、その特定の化学シナリオ用のプロトコルを調整するユーザーを助けることができるいくつかの観測があります。混合物は、完全に混和性溶媒 (ステップ 1.1) では溶解しないが、各種の混和性溶媒より検討中の特定の化学混合物の極性を一致する選択する必要があります。(ステップ 1.2) 重亜硫酸塩を追加すると、曇りの白色沈殿物がよく見られます。この沈殿物は、亜硫酸水素付加物です。それは常に反映されません、混和性溶剤/水性重亜硫酸塩混合物に溶けることがありますので。水と不混和性溶媒を導入するとき (手順 1.3)、固形物がない明白なはず。固形物が認められた場合、1 つまたは両方のコンポーネント、水溶液または有機のどちらかのレイヤーに溶け合うことはありませんを示すです。非反応性コンポーネントが水溶性ではない場合、不混和性溶媒のアイデンティティを調整することによってこの問題を解決できます。たとえば、カルボン酸は非常に極、したがって 10% 酢酸エチル/ヘキサンで十分に溶媒和。単に混和性溶媒を 50% 酢酸エチル/ヘキサン ケイ皮酸43アニスアルデヒド (図 3) からの優れた浄化性能の許可に変更。反応性コンポーネントは水溶性、重亜硫酸塩の付加より溶解する水の量を増やすことができますまたは削除する複数の水洗浄を使用ことができる場合、亜硫酸水素付加物します。水の体積の 2 倍の追加が、重亜硫酸塩を溶解するための十分な付加物、混合物は、セライト、固体を削除するフィルターすることも次のステップに進む前に混合物から付加物の重亜硫酸塩。材料を乾燥し、溶媒を除去、 1H NMR の解析, 質量収支はプロトコルのトラブルシューティングに役立つことができます。分離が悪い場合質量はアルデヒドやケトンの存在を示すが、 1H NMR スペクトルに観測されるアルデヒドまたはケトンに対応する信号。向上した分離が必要な場合、手順 2 をお勧めします。いずれかのコンポーネントを伴わないピークが観察される二酸化硫黄による劣化が発生しました。このような場合は、手順 3 をお勧めします。
逆に手順 4 を使用して亜硫酸水素付加反応による反応性コンポーネントを再分離する重亜硫酸塩プロトコルを使用もできます。これは、水層と不混和性溶媒による抽出の basification で行うことができます。ベースのアイデンティティを変えることができます。反応の完全な逆転には水酸化ナトリウムをお勧めします。Enolizable カルボニル化合物、弱い基盤は脱プロトン化を防ぐために使用してください。これはアルドール反応11などの望ましくない副反応を防ぐことができます。カルボニル コンポーネントに enolizable α キラル中心がある場合エピマー化またはラセミ化も心配です。適切な基本は、基板の pKa によって異なります。亜硫酸水素付加物を含む水溶液レイヤーに、慎重に制御しない限り、危険な状況を作成することができますさらに炭酸ガスが発生し、炭酸ナトリウムは推奨されません。別名第三リン酸ナトリウムをお勧めします。復帰の反応は pH 依存性、したがって反応としては場合を支持されません弱い基底を用いたします。回復を高めるためには、ラ Châtelier の原理を大過剰の反応を進めるためにベースを採用することにより利用できます。複数の抽出も pH 値を下げるほど反応低下の好感度によるカルボニル コンポーネントの回復を高めるために推奨されます。このプロトコルの成功は、 1H NMR 分析によって観察できます: 重要な不純物ピーク アルドール反応など、不要な側の反応が続くその enolization を示す、発生しています。複数のキラル中心がある、黒淵の観察は、また enolization が発生したを示します。他 stereocenters が存在しない場合、旋光は光学純度の保持を評価するために実行できます。キラル高速液体クロマトグラフィー分析は、光学回転の値が利用できない場合の光学純度を決定するために使用できます。
このメソッドは、実行し、代替のケトン、アルデヒド除去プロトコルに対する最適化に非常に安易です。全体のプロトコルは典型的な有機化学の実験室で利用できる共通の実験装置で 15 分以内で実行できます。メソッドは、新しい状況に非常に適応可能であるし、興味の基板の極性変動のアカウントに簡単に調整することができます。官能基許容な非常に広範なこのプロトコル カルボニル コンポーネントを含むほとんどの化学分離に適用可能です。プロトコルは、亜硫酸水素から生成された二酸化硫黄の存在によって引き起こされる望ましくない副反応を軽減するために合わせることができます。有機化学における反応カルボニル化合物の反応の有病率を考えると、迅速かつ容易に余分な試薬または不純物の混合物から削除またはこれらの材料を再分離する能力は非常に貴重です。将来的には、全有機体からカルボニル化合物を含む天然物を分離することのより挑戦的な浄化問題このプロトコルに適応してまいります。

1 つの別からの混合物のコンポーネントの分離は、純粋な材料の準備に不可欠です。説明した方法アルデヒド類の簡易分離でき、ここと立体繰返し妨害されていないおよび他の有機分子の1メチル ケトン。テクニックは亜硫酸水素チャージを作成するカルボニル基との反応性に依存する付加物不混和性有機層に他のコンポーネントを分離し、水層に分けることが。重亜硫酸塩と、カルボニルの反応性を実現する鍵は、混和性溶媒、反応別のフェーズに分離する前に場所を取ることができますの使用です。混和性溶媒最小分離添加せず取得されます、おそらく親水性重亜硫酸塩と疎水性有機物との接触不良が原因。
浄化のためには、この分離法の利点は、プロトコルの使いやすさです。液-液抽出は行うには、簡単な操作と、大規模に実施することができます。カラム ・ クロマトグラフィなどの代替の浄化技術より高価な時間のかかると大規模に実行し、極性の面でコンポーネントの十分な差別化が必要なへの挑戦です。再結晶または蒸留によって浄化においては、それぞれに溶解または混合物の成分の沸点の間十分な差別化が必要です。重亜硫酸塩の抽出は、アルデヒドとケトンのカルボニル基の反応性の違いに依存するため、似たような溶解度、沸点または極性化合物を効果的に分離できます。選択的分離アルデヒドおよびケトン類の混合物からエナンチオマー2、環状アセタール3、または mercaptal4層の選択的形成などの他の化学分離の方法が存在します。これらのメソッドは、製品が水溶性ではなく、したがって、単純な抽出のプロトコルによっては分離できないので、混合物から形作られた種を分離する追加の手順を必要とします。取り外し可能なカルボン酸を形成するアルデヒドの酸化は別報告法5が必要な酸化ステップは軽度の重亜硫酸塩の条件よりも少ない化学選択的記載、酸素ガスの使用とコバルト触媒を必要と。
このメソッドは、これらの機能グループが含まれていない分子からアルデヒド (図 1) と立体妨害の繰返しとメチル ケトン (図 2) の分離に適用されます。Α - ケトエステルなど、特に反応性のケトンは、このプロセスを使用しても削除されます。アルカン アルケン ジエン、アルキン エステル アミド カルボン酸ハロゲン化アルキル アルコール、フェノール ニトリル、ベンジル塩化エポキシド アニリン、アセタール、若干妨げ、α, β-不飽和または芳香族ケトンがすべての条件の下でリンとアルデヒドまたはケトン反応性コンポーネント (図 2および図 3) の混合物の分離することができます。エチル ケトンまたは環状ケトンの α-置換など十分に妨げられる、したがってアルデヒドおよびケトン類の反応から切っても切れない。アルケンを使用して、ヘキサンは重亜硫酸塩のソリューションに二酸化硫黄による不要な分解を防ぐために不混和性溶媒としてお勧めします。重亜硫酸塩の抽出のプロトコルの機能グループの互換性は非常に広い、色分解の非常に広い範囲に適用される混合物から分離するカルボニル汚染物がアルデヒドまたは、妨害されていない場合メチルまたは環状ケトン。反応が弱いケトンはこれらの条件の下での重亜硫酸塩と反応しない、したがっては削除されません。

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>sodium bisulfite</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>AC419440010&#160;</td>
			<td>1 kg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>benzyl butyrate</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>AAB2424130&#160;</td>
			<td>250 g</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>anisaldehyde</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>AC104801000&#160;</td>
			<td>100 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>magnesium sulfate</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>M65-500&#160;</td>
			<td>500 g</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ethyl acetate</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>E195-4&#160;</td>
			<td>4 L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>hexanes</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>H292-4&#160;</td>
			<td>4 L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>methanol&#160;</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>A456-1&#160;</td>
			<td>1 L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>dimethylformamide</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>D119-1&#160;</td>
			<td>1 L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>citronellal</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>AAL15753AE&#160;</td>
			<td>100 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>benzylacetone&#160;</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>AC105832500&#160;</td>
			<td>250 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>deionized water</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>BP28194&#160;</td>
			<td>4 L</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>piperonal&#160;</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>P49104-25G</td>
			<td>25 G</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>sodium hydroxide</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>S318-1&#160;</td>
			<td>1 kg</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>separatory funnel with cap</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>10-437-5B&#160;</td>
			<td>125 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ring stand</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>03-422-215</td>
			<td>3 aluminum rods</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>ring clamp</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>12-000-104&#160;</td>
			<td>5 cm</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>cork ring</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>07-835AA&#160;</td>
			<td>8 cm outer dimension</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>round bottom flask</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>31-501-107&#160;</td>
			<td>100 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>rotary evaporator with accessories</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>05-000-461&#160;</td>
			<td>cold trap bondenser</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>bump trap 14/20 joint</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>CG132201</td>
			<td>14/20 joint</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>funnel</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>05-555-6&#160;</td>
			<td>organic solvent compatible</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>cotton</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>22-456-881</td>
			<td>non-sterile</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>glass pipets</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>13-678-20A&#160;</td>
			<td>borosilicate 5.75&#34;</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>two 250 microliter syringes</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>14-813-69&#160;</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>4 erlenmeyer flasks</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>10-040D&#160;</td>
			<td>125 mL</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>fume hood&#160;</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>13-118-370&#160;</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nitrile gloves</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>19-149-863B&#160;</td>
			<td>medium</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>safety goggles</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>17-377-403&#160;</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>spatula</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>14-357Q</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>balance</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>01-912-403&#160;</td>
			<td>120 g capacity</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

separation of aldehydes and reactive ketones from mixtures using a bisulfite extraction protocol

有機化合物の精製は、日常的な合成操作の重要なコンポーネントです。水層に荷電構造を生成することで汚染物質を除去する能力は、簡単な浄化法として抽出を使用する機会を提供します。亜硫酸水素ナトリウムの飽和、アルデヒドおよびケトン類の反応性と混和性有機溶媒の使用は正常に変換することができます組み合わせることにより亜硫酸水素付加できる充電し、によって混合物の他の有機成分から分離する、不混和性有機層の紹介です。ここでは、立体的ネオペンチル アルデヒド化学混合物からのいくつかのケトンなどのアルデヒド類の除去のための単純なプロトコルについて述べる。彼らは、立体繰返し妨害されていない場合、ケトンを分けることができますまたはメチル ケトン。脂肪族アルデヒドとケトン、ジメチルホルムアミドは、除去率を改善するために混和性溶媒として使用されます。重亜硫酸塩の付加反応は、混合物のカルボニル コンポーネントの再分離を可能にする水の層の basification によって反転できます。

芳香族アルデヒド類アルデヒド除去のための手順1が使用されます。手順2ジメチルホルムアミドが混和性溶媒として使用されている必要があります使用する脂肪族アルデヒドおよびケトン類の。手順2は、完全にメタノールに可溶ではない混合物も使用してください。プロトコルのそれぞれから得られる素材は質量1H NMR 統合分析を使用しての純度と回収率が分析されます。典型的な純度と回収率が 95% (図 1) を超えるです。正常な分離は、H NMR 信号 (図 4および図 5) アルデヒドまたはケトンのコンポーネントに起因1の欠如によって決定されます。正常な分離の診断特にアルデヒドを削除するときは、9 と 10 の ppm の間のピークの不在であります。分離が発生しない場合は、カルボニル化合物と十分な重亜硫酸塩反応性の不足のためがあります。共役ケトンまたは立体的ケトンはこのメソッド (図 2) を使用して取り外し可能なありません。
再生された材料を1H NMR (の正体不明のピークの存在によって決定された標準手順1または2を採用するとき重要な不純物が含まれてが観察されておりアルケンを含む化合物を使用する場合図 6)。これらの基板変更手順3、 、ヘキサンを用いた溶存二酸化硫黄(図 7による劣化を制限)。ヘキサンは固体の形成によって示されているように、興味の分子を分解する非極性すぎる場合この溶媒ヘキサン (図 1) を基準にして劣化の増加を観察もののも、クロロホルムは使用できます。
反応性アルデヒドまたはケトンの再分離を使用する場合は、手順4は逆に反応し、カルボニル化合物を改革する使用できます。オプションの洗浄は、残りの非カルボニル コンポーネント (図 8および図 9) の少量を削除する使用できます。
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig1.jpg"> 図 1.代表的な分離を示すアルデヒド パートナー7に関して幅広い基板スコープ.(酪酸ベンジル a) (250 μ L、1.4 mmol) とアルデヒド (1.4 mmol) は 5 mL のメタノールに分解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺 s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。(セライト c) 必要なろ過。(d) ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。(e) クロロホルム 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。最適化されていない条件がいくつかのこれらの値に注意してください。1 mL の飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩を使用して芳香族アルデヒド類の高い除去率を与えます。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig1large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig2.jpg"> 図 2.ケトンは通常 2 つのカテゴリに分類されます: 反応性とたがわず7.(a) ケトン (1.4 mmol) 酪酸ベンジル (250 μ L、1.4 mmol) はメタノール 5 mL に溶解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺と s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。水層で 2 回抽出しました。有機層水で 3 回洗浄します。(固体重亜硫酸塩を削除する c) 必要なろ過の付加物します。(d) ペンタン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用します。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig2large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig3.jpg"> 図 3.代表的な分離を示すたがわずパートナー7に関して幅広い基板スコープ.(a) 基板 (1.4 mmol) アニスアルデヒド (175 μ L、1.4 mmol) はメタノール 5 mL に溶解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺と s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。酢酸エチルは、酢酸エチル/ヘキサン 10% の代わりに使用します。水層で 2 回抽出しました。有機層水で 3 回洗浄します。(c) 50% 酢酸エチル/ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用します。(d) 水の層で 3 回抽出しました。(e) ペンタンは、10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。(f) ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。これらの値は、最適化されていない条件に注意してください。1 mL の飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩を使用して芳香族アルデヒド類の除去率を与えます。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig3large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig4.jpg"> 図 4.代表的な1失敗した分離の H-NMR カルボニル コンポーネントの存在を示します。カルボニル成分の水素に対応する信号のすべてが表示されます、しかし、通常 9-10 ppm の間に関しては、アルデヒドの水素信号の存在は特に診断。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig4large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig5.jpg"> 図 5.代表1H-NMR の正常な分離は、カルボニル コンポーネントの完全な削除を示します。カルボニル成分の水素に対応する信号のどれもが表示されます。通常 9-10 ppm の間に関しては、アルデヒドの水素信号の不在は特に診断的なアルデヒド除去です。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig5large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 6" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig6.jpg"> 図 6.代表的な1H NMR アルケンを含むアルデヒドの失敗した分離の不純物ピークのかなりの量を示しています。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig6large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 7" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig7.jpg"> 図 7.代表的な1H NMR アルケンを含むアルデヒドの正常な分離の小さな不純物ピークのみと非常に少ない残りアルデヒドを示しています。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig7large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 8" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig8.jpg"> 図 8.代表的な1H NMR の任意選択洗浄せずアルデヒドの再分離を成功させる。非カルボニル含んでいるコンポーネントの存在が明らかに対応する水素信号としてこの化合物は、表示が、この汚染物質の量は非常に小さい。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig8large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。
<img alt="Figure 9" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57639/57639fig9.jpg"> 図 9.代表的な1H NMR の任意選択洗浄とアルデヒドの再分離を成功させる。Basification の前に水性のレイヤーの任意選択洗浄を使用する場合、非カルボニル コンポーネントの存在は1H NMR によってほぼ検出不可能。<a href="/files/ftp_upload/57639/57639fig9large.jpg" target="_blank">この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください</a>。

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Separation of Aldehydes and Reactive Ketones from Mixtures Using a Bisulfite Extraction Protocol

アルデヒドおよびケトン類の反応性の重亜硫酸塩の抽出のプロトコルを使用して混合物からの分離

ここでは、混和性溶媒の飽和のナトリウムの重亜硫酸塩を直接液体液体抽出のプロトコルによって混合物からアルデヒドおよびケトン類の反応性を削除するプロトコルを提案する.この複合的なプロトコルは、迅速かつ実行に安易です。アルデヒドやケトンは、水層の basification によって再分離することができます。

The purification of organic compounds is an essential component of routine synthetic operations. The ability to remove contaminants into an aqueous layer ...

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33.7K ビュー.  Trinity College. ここでは、混和性溶媒の飽和のナトリウムの重亜硫酸塩を直接液体液体抽出のプロトコルによって混合物からアルデヒドおよびケトン類の反応性を削除するプロトコルを提案する.この複合的なプロトコルは、迅速かつ実行に安易です。アルデヒドやケトンは、水層の basification によって再分離することができます。

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A Simple and Rapid Protocol for Measuring Neutral Lipids in Algal Cells Using Fluorescence

Algae are considered excellent candidates for renewable fuel sources due to their natural lipid storage capabilities. Robust monitoring of algal fermentation processes and screening for new oil-rich strains requires a fast and reliable protocol for determination of intracellular lipid content. Current practices rely largely on gravimetric methods to determine oil content, techniques developed decades ago that are time consuming and require large sample volumes. In this paper, Nile Red, a fluorescent dye that has been used to identify the presence of lipid bodies in numerous types of organisms, is incorporated into a simple, fast, and reliable protocol for measuring the neutral lipid content of Auxenochlorella protothecoides, a green alga. The method uses ethanol, a relatively mild solvent, to permeabilize the cell membrane before staining and a 96 well micro-plate to increase sample capacity during fluorescence intensity measurements. It has been designed with the specific application of monitoring bioprocess performance. Previously dried samples or live samples from a growing culture can be used in the assay.

A simple protocol to determine the neutral lipid content of algal cells using a Nile Red staining procedure is described. This time-saving technique offers an alternative to traditional gravimetric-based lipid quantification protocols. It has been designed for the specific application of monitoring bioprocess performance.

蛍光を用いて藻体で中性脂肪を測定するための簡単​​かつ迅速なプロトコル

Algae are considered excellent candidates for renewable fuel sources due to their natural lipid storage capabilities. Robust monitoring of algal ...

化学

Confocal Imaging of Confined Quiescent and Flowing Colloid-polymer Mixtures

The behavior of confined colloidal suspensions with attractive interparticle interactions is critical to the rational design of materials for directed assembly1-3, drug delivery4, improved hydrocarbon recovery5-7, and flowable electrodes for energy storage8. Suspensions containing fluorescent colloids and non-adsorbing polymers are appealing model systems, as the ratio of the polymer radius of gyration to the particle radius&#160;and concentration of polymer control the range and strength of the interparticle attraction, respectively. By tuning the polymer properties and the volume fraction of the colloids, colloid fluids, fluids of clusters, gels, crystals, and glasses can be obtained9.&#160;Confocal microscopy, a variant of fluorescence microscopy, allows an optically transparent and fluorescent sample to be imaged with high spatial and temporal resolution in three dimensions. In this technique, a small pinhole or slit blocks the emitted fluorescent light from regions of the sample that are outside the focal volume of the microscope optical system. As a result, only a thin section of the sample in the focal plane is imaged. This technique is particularly well suited to probe the structure and dynamics in dense colloidal suspensions at the single-particle scale: the particles are large enough to be resolved using visible light and diffuse slowly enough to be captured at typical scan speeds of commercial confocal systems10. Improvements in scan speeds and analysis algorithms have also enabled quantitative confocal imaging of flowing suspensions11-16,37.&#160;In this paper, we demonstrate confocal microscopy experiments to probe the confined phase behavior and flow properties of colloid-polymer mixtures. We first prepare colloid-polymer mixtures that are density- and refractive-index matched. Next, we report a standard protocol for imaging quiescent dense colloid-polymer mixtures under varying confinement in thin wedge-shaped cells. Finally, we demonstrate a protocol for imaging colloid-polymer mixtures during microchannel flow.

Confocal microscopy is used to image quiescent and flowing colloid-polymer mixtures, which are studied as model systems for attractive suspensions. Image analysis algorithms are used to calculate structural and dynamic metrics for the colloidal particles that measure changes due to geometric confinement.

監禁静止と流れるコロイド·ポリマー混合物の共焦点イメージング

The behavior of confined colloidal suspensions with attractive interparticle interactions is critical to the rational design of materials for directed ...

Supercritical Nitrogen Processing for the Purification of Reactive Porous Materials

Supercritical fluid extraction and drying methods are well established in numerous applications for the synthesis and processing of porous materials. Herein, nitrogen is presented as a novel supercritical drying fluid for specialized applications such as in the processing of reactive porous materials, where carbon dioxide and other fluids are not appropriate due to their higher chemical reactivity. Nitrogen exhibits similar physical properties in the near-critical region of its phase diagram as compared to carbon dioxide: a widely tunable density up to ~1 g ml-1, modest critical pressure (3.4 MPa), and small molecular diameter of ~3.6 &#197;. The key to achieving a high solvation power of nitrogen is to apply a processing temperature in the range of 80-150 K, where the density of nitrogen is an order of magnitude higher than at similar pressures near ambient temperature. The detailed solvation properties of nitrogen, and especially its selectivity, across a wide range of common target species of extraction still require further investigation. Herein we describe a protocol for the supercritical nitrogen processing of porous magnesium borohydride.

Nitrogen is an effective supercritical fluid for extraction or drying processes due to its small molecular size, high density in the near-liquid supercritical regime, and chemical inertness. We present a supercritical nitrogen drying protocol for the purification treatment of reactive, porous materials.

反応性多孔質材料を精製するための超臨界窒素処理

Supercritical fluid extraction and drying methods are well established in numerous applications for the synthesis and processing of porous materials. ...

Preparation of Biopolymer Aerogels Using Green Solvents

Although the first reports on aerogels made by Kistler1 in the 1930s dealt with aerogels from both inorganic oxides (silica and others) and biopolymers (gelatin, agar, cellulose), only recently have biomasses been recognized as an abundant source of chemically diverse macromolecules for functional aerogel materials. Biopolymer aerogels (pectin, alginate, chitosan, cellulose, etc.) exhibit both specific inheritable functions of starting biopolymers and distinctive features of aerogels (80-99% porosity and specific surface up to 800 m2/g). This synergy of properties makes biopolymer aerogels promising candidates for a wide gamut of applications such as thermal insulation, tissue engineering and regenerative medicine, drug delivery systems, functional foods, catalysts, adsorbents and sensors. This work demonstrates the use of pressurized carbon dioxide (5 MPa) for the ionic cross linking of amidated pectin into hydrogels. Initially a biopolymer/salt dispersion is prepared in water. Under pressurized CO2 conditions, the pH of the biopolymer solution is lowered to 3 which releases the crosslinking cations from the salt to bind with the biopolymer yielding hydrogels. Solvent exchange to ethanol and further supercritical CO2 drying (10 - 12 MPa) yield aerogels. Obtained aerogels are ultra-porous with low density (as low as 0.02 g/cm3), high specific surface area (350 - 500 m2/g) and pore volume (3 - 7 cm3/g for pore sizes less than 150 nm).

A new way for the production of biopolymer-based aerogels by carbon dioxide (CO2) induced gelation is shown. The technique utilizes pressurized carbon dioxide (5 MPa) for the production of biopolymer hydrogels and supercritical CO2 (12 MPa) to convert gels into aerogels. The only solvents needed besides CO2 are water and ethanol.

グリーン溶剤を使用したバイオポリマーエアロゲルの調製

Although the first reports on aerogels made by Kistler1 in the 1930s dealt with aerogels from both inorganic oxides (silica and others) and biopolymers ...

Sulfate Separation by Selective Crystallization with a Bis-iminoguanidinium Ligand

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, 1,4-benzene-bis(iminoguanidinium) (BBIG), is demonstrated. The ligand is synthesized as the chloride salt (BBIG-Cl) by in situ imine condensation of terephthalaldehyde with aminoguanidinium chloride in water, followed by crystallization as the sulfate salt (BBIG-SO4). Alternatively, BBIG-Cl is synthesized ex situ in larger scale from ethanol. The sulfate separation ability of the BBIG ligand is demonstrated by selective and quantitative crystallization of sulfate from seawater. The ligand can be recycled by neutralization of BBIG-SO4 with aqueous NaOH and crystallization of the neutral bis-iminoguanidine, which can be converted back into BBIG-Cl with aqueous HCl and reused in another separation cycle. Finally, 35S-labeled sulfate and &#946; liquid scintillation counting are employed for monitoring the sulfate concentration in solution. Overall, this protocol will instruct the user in the necessary skills to synthesize a ligand, employ it in the selective crystallization of sulfate from aqueous solutions, and quantify the separation efficiency.

A protocol for in situ aqueous synthesis of a bis(iminoguanidinium) ligand and its utilization in selective separation of sulfate is presented.

ビスiminoguanidiniumリガンドと選択的結晶化により硫酸の分離

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, ...

Capillary Electrophoresis to Monitor Peptide Grafting onto Chitosan Films in Real Time

Free-solution capillary electrophoresis (CE) separates analytes, generally charged compounds in solution through the application of an electric field. Compared to other analytical separation techniques, such as chromatography, CE is cheap, robust and effectively requires no sample preparation (for a number of complex natural matrices or polymeric samples). CE is fast and can be used to follow the evolution of mixtures in real time (e.g., chemical reaction kinetics), as the signals observed for the separated compounds are directly proportional to their quantity in solution.
Here, the efficiency of CE is demonstrated for monitoring the covalent grafting of peptides onto chitosan films for subsequent biomedical applications. Chitosan&#39;s antimicrobial and biocompatible properties make it an attractive material for biomedical applications such as cell growth substrates. Covalently grafting the peptide RGDS (arginine - glycine - aspartic acid - serine) onto the surface of chitosan films aims at improving cell attachment. Historically, chromatography and amino acid analysis have been used to provide a direct measurement of the amount of grafted peptide. However, the fast separation and absence of sample preparation provided by CE enables equally accurate yet real-time monitoring of the peptide grafting process. CE is able to separate and quantify the different components of the reaction mixture: the (non-grafted) peptide and the chemical coupling agents. In this way the use of CE results in improved films for downstream applications.
The chitosan films were characterized through solid-state NMR (nuclear magnetic resonance) spectroscopy. This technique is more time-consuming and cannot be applied in real time, but yields a direct measurement of the peptide and thus validates the CE technique.

Free solution capillary electrophoresis is a fast, cheap and robust analytical method that enables the quantitative monitoring of chemical reactions in real time. Its utility for rapid, convenient and precise analysis is demonstrated here through analysis of covalent peptide grafting onto chitosan films for improved cell adhesion.

リアルタイムでのキトサンフィルム上にペプチドグラフトを監視するためのキャピラリー電気泳動

Free-solution capillary electrophoresis (CE) separates analytes, generally charged compounds in solution through the application of an electric field. ...

A Protocol for Safe Lithiation Reactions Using Organolithium Reagents

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents warrants proper technique, thorough training, and proper personal protective equipment. To aid in the training of researchers using organolithium reagents, a thorough, step-by-step protocol for the safe and effective use of tert-butyllithium on an inert gas line or within a glovebox is described. As a model reaction, preparation of lithium tert-butyl amide by the reaction of tert-butyl amine with one equivalent of tert-butyl lithium is presented.

The safe and proper use of organolithium reagents is described.

有機リチウム試薬を用いて安全なリチウム化反応のためのプロトコル

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

急速な超臨界抽出法によって作製した触媒のエアロゲルの作製と試験

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. Recently, we have developed a two-step strategy for ketone enolate umpolung that has enabled the development of methods for chlorination, azidation, and amination using azoles. In addition, we have developed C-C bond&#8211;forming arylation and allylation reactions. At the heart of these methods is the preparation of the intermediate and highly reactive enolonium species prior to addition of a reactive nucleophile. This strategy is thus reminiscent of the preparation and use of metal enolates in classical synthetic chemistry. This strategy allows the use of nucleophiles that would otherwise be incompatible with the strongly oxidizing hypervalent iodine reagents. In this paper we present a detailed protocol for chlorination, azidation, N-heteroarylation, arylation, and allylation. The products include motifs prevalent in medicinally active products. This article will greatly assist others in using these methods.

A two step one-pot protocol for the umpolung of ketone enolates to enolonium species and addition of a nucleophile to the &#945;-position is described. Nucleophiles include chloride, azide, azoles, allyl-silanes, and aromatic compounds.

Enolonium 種によるケトン類の極性転換を高機能化 2 段階のプロトコル

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. ...

Reactive Inkjet Printing and Propulsion Analysis of Silk-based Self-propelled Micro-stirrers

In this study, a protocol for using reactive inkjet printing to fabricate enzymatically propelled silk swimmers with well-defined shapes is reported. The resulting devices are an example of self-propelled objects capable of generating motion without external actuation and have potential applications in medicine and environmental sciences for a variety of purposes ranging from micro-stirring, targeted therapeutic delivery, to water remediation (e.g., cleaning oil spills). This method employs reactive inkjet printing to generate well-defined small-scale solid silk structures by converting water soluble regenerated silk fibroin (silk I) to insoluble silk fibroin (silk II). These structures are also selectively doped in specific regions with the enzyme catalase in order to produce motion via bubble generation and detachment. The number of layers printed determines the three-dimensional (3D) structure of the device, and so here the effect of this parameter on the propulsive trajectories is reported. The results demonstrate the ability to tune the motion by varying the dimensions of the printed structures.

This protocol demonstrates the ability to utilize reactive inkjet printing to print self-motile biocompatible and environmentally friendly micro-stirrers for use in biomedical and environmental applications.

シルクベース自走式マイクロスターラーの反応性インクジェット印刷と推進力解析

In this study, a protocol for using reactive inkjet printing to fabricate enzymatically propelled silk swimmers with well-defined shapes is reported. The ...