私たちは、財政支援のためのドイツ学術協会（DFG）に感謝して、私たちは有用な議論のために博士ダニエルヴェルナーに感謝します。

注意！使用する前に、関連するすべての物質安全データシート（MSDS）を参照してください。これらの合成に使用される化学物質のいくつかは急性毒性、発火性、および発癌性があります。ナノ材料は、そのバルク対応物に比べて付加的な危険性を有していてもよいです。反応を行う際にエンジニアリング・コントロール（ヒュームフードやグローブボックス）を使用すると、個人用保護具（安全眼鏡、手袋、白衣、完全長ズボン、およびクローズドつま先の靴）を含め、すべての適切な安全対策を使用してください。次の手順の一部は、標準的な空気のないシュレンク技術を含みます。適用共縮合装置は20 kWの高周波発生器が含まれています。心臓ペースメーカーを持つ人々は厳密に何のアドミタンスを持つことはできません。 HClガスは非常に腐食性です。風通しの良い場所で、またはドラフト内で保管してください。液体窒素やドライアイスは非常に冷たい物質です。特殊手袋は凍傷を防ぐために使用されなければなりません。 1.準備作業<ol><li> グラファイト炉の設定 <ol><li> 5反応室、一方の端子リング一つの中空グラファイトチューブが石英ガラス管をトッピング、二つを0.7mmグラファイト棒を取ります。合計6グラム中の元素の錫（個）、と5つすべての反応室を埋めます。端子リングの上に反応室、30°ツイストし、それらの各スタック、およびグラファイト棒でスタックを修正。ロッドはスタックよりも長くないことを確認してください。 </li><li>端子リングの穴は、グラファイトチューブの穴と合うように、グラファイトチューブにスタックを挿入します。第二のグラファイトロッドを使用してセットアップを修正しました。ロッドは、チューブの直径よりも長くないことを確認してください。規模と全体のセットアップを計量し、反応の間に消費スズの量を決定する値を確認します。 </li></ol></li><li> 溶媒混合物を準備します 注：トルエンは、ナトリウム/ベンゾフェノン上で予備乾燥し、蒸留しなければなりません。 Tributylphosphineは、真空蒸留し、使用前になければなりません。 <ol><li>ラボシュレンク・ラインにガラス質のコックと200ミリリットルシュレンクチューブを取り付けます。 3回避難し、不活性ガスを使用してシステムをパージします。炎は、最初の避難サイクル後に避難シュレンク管を加熱します。 注：不活性ガスとして乾燥窒素や乾燥アルゴンのいずれかを使用してください。 </li><li>トルエン180ミリリットルとトリブチルホスフィンの20mlで記入してください。手動でフラスコを振盪することにより溶剤を混ぜます。 注：トリブチルホスフィンは、ペーパータオルで反応します。紙でトリブチルホスフィンの液滴を拭かないでください。 </li><li>少なくとも20分間のドライアイスとの混合物を冷却し、わずかに蒸発させ、冷たいフラスコを振盪することにより混合物を脱気。真空下でバルブを閉じ、室温に混合物の熱をしましょう。 注：この混合物は、連続的に、フラスコを振盪することによって回避することができる、激しく蒸発させることができます。 </li></ol></li></ol> 2.は、Co-凝縮装置を設定します<ol><li> 反応 <ol><li>銅誘導コイル内部の黒鉛炉を配置し、誘導コイルの上に設置されたトップ銅板の中央孔を通して石英管を通過します。ガスケットとねじナットとのガス供給に石英管を固定してください。コイル内部の原子炉の位置を確認してください。反応器は5±0.5ミリメートルによってコイルから突出していることを確認してください。 注：銅誘導コイルは、共縮合装置の中央部分です。コイルは、冷却水と面一であり、高周波発生器に接続されています。したがって、黒鉛管は、誘導加熱されます。再現可能な条件を得るためには、コイル内部の黒鉛管の位置が重要です。これは、5±0.5ミリメートルの底に突出して、コイルの空洞の中心部に位置する必要があります。 </li><li>ねじナットとコネクタの水ピンに冷却シールドを接続します。ネジで反対側の冷却シールドを修正しました。オペアンプによる冷却サイクルの水密性をテスト30秒間水道の蛇口をening。 注：内部の高電圧のため、特にトップ銅シートで、バイパスまたは電気アークを防止するには直接の金属 - 金属接触があってはなりません。連絡先がある場合は、スティックの銅シートの位置を変更します。これが不可能な場合は、すべてのコンポーネントを削除し、2.1.1から再起動します。 </li><li>ネジの銅シールドでホルダーに高温計（温度制御）の光ファイバを固定してください。 SnClのような化学物質による光学系の汚染を防止するために、光学系でホルダーに石英ガラスを置きます。 </li><li>ねじナットと溶媒蒸気の拡散を修正しました。ディフューザーは、銅シールドのキャビティの下で中央に配置されていることを確認してください。黒鉛炉は、誘導コイルの中心にまだある、とトップ銅板へのコイルの接触がないことをことを再確認してください。 </li><li>蒸気DIFに鋼管を介して接続されているバルブ、上に、溶媒蒸発のために、シュレンク容器をマウント定着器。シュレンク容器に用意混合溶媒フラスコを取り付けます。蒸発シュレンク容器に半球状の加熱マントルを追加します。 </li><li>ねじナットと装置に長い鋼カニューレを接続します。小さな丸底フラスコに、外尾を閉じます。 、大きなステンレス容器内部の磁気撹拌棒（10センチメートル）を配置し、平面フランジのキャビティ内にガスケットを入れ、共縮合装置に容器を接続します。 </li></ol></li><li> ガスの供給 <ol><li>小さな鋼管にHClを含有ガラス容器を接続し、4点アダプタに。 注：差動圧力計が機能できるように、ガラス容器内部のHClの圧力が1気圧以下でなければなりません。 </li><li>ブラインドフランジ付き4点アダプタの背面ドアを閉じます。正面出口に差動圧力計を接続し、上部出口にバルブを設定します。 4点adapteの上部出口にバルブを微-ニードルバルブを接続しますrを。そして、共縮合装置へのガス供給部を接続する長い鋼管を使用します。 注：代わりに、微細針弁を、マスフローコントローラを使用することができます。 </li></ol></li><li> また、準備作業 <ol><li>真空ポンプに二重壁鋼製デュワーバケットを接続し、少なくとも30分間、二重壁のスペースを避難。 注：このステップはまた、共凝縮装置の反応部分のセットアップ中に行なうことができます。 </li><li> 60分を要し2ミリバール、 - 10の最終圧力にロータリーポンプで全共縮合装置を退避します。 </li><li>最終的な圧力に達した後、油拡散ポンプを予熱。冷却水循環に切り替え、加熱時のロータリーポンプと油拡散ポンプを避難させます。 注：拡散ポンプが加熱されるまで、この時間の間に装置が静的真空下に留まります。これは、少なくとも45分かかります。 </li><li> APPAを避難させます翌朝ミリバール6 -予備加熱拡散ポンプで一晩でratusは、約8×10の最終圧力に到達します。 </li></ol></li></ol> 3.共同縮合反応<ol><li> 反応のセットアップ <ol><li>液体窒素の4 Lと拡散ポンプの冷却トラップを埋めます。水道の蛇口を開くことによって、高周波発生器の冷却水循環に切り替えます。そして、高周波発生器のスイッチを入れます。 </li><li>徐々に反応温度は約1300℃Cになるまで、0.1〜0.5キロワットの増分ステップで、手動で、高周波発生器の出力電力を増加させることにより、グラファイト反応器を予備加熱します。 注：温度は光高温計で監視され、1300°Cより高くすべきではありません。通常の場合、この手順は、約30分を必要とし、最終温度は、3.5キロボルトで達成されます。処理中、ステンレス鋼の容器にも暖かく。 </l私&gt; <li>原子炉を冷却するために1.0 kVのに発電機の値を調整します。約30 L液体窒素でスチール製デュワーを記入してください。反応容器がデュワー内に配置されるように、昇降台とデュワーを持ち上げます。液体窒素の最終的なレベルに到達するために鋼製のデュワーにより液体窒素を追加します。 注：以下の手順では、液体窒素のレベルは常にステンレス容器の上部3分の1であるべきです。 </li></ol></li><li> 反応を行います <ol><li>溶剤を滴下して蒸発させます。すべての溶媒は、反応（4時間）の間に使用されるように、ドロップ率を修正しました。蒸発を維持するために最低レベルに半球状の加熱マントルのスイッチをオンにします。 </li><li>微細針とガスのバルブを閉じてください。 HClの容器を開きます。差動圧力計で表示された電圧よりも高い1600 mVであることを確認してください。そうでない場合、EVACを接続することにより、マノメータの第二の接続部に低圧力をかけます圧力計の外側の接続に容器をuated。表示された開始値を書き留めます。 </li><li> 3.5 kVのに発電機の値を調整することによって、1300℃のCの最終温度までグラファイト反応器を加熱します。ガスバルブを開きます。ゆっくり8 MV /分の一定速度で反応ガス（塩酸）でできるように微ニードルバルブを開きます。少なくとも10分ごとにレートを確認し、測定値を書き留めます。 注：一定のガス流量の制御は、再現可能な反応のために絶対に必要です。マスフローコントローラを使用する場合は、流量は、コンピュータプログラムを介して制御することができます。そうでなければ、制御は、ガス入口の間に差圧計の減少値を記録することによって行うことができます。速度は7-8 MV /分の範囲内であるべきであり、表示される値は、塩酸の40ミリモル消費に等しい1,600 mVで、減少されたときに反応を終了します。 注：反応が実行されると、水素ガスが生成され、監視することができます5ミリバール-周りに4×10から6ミリバール-約8×10から装置内の圧力の増加によって。 </li><li>液体窒素のレベルはステンレス容器の上部3分の1に常にあるように、10分ごとに約デュワーに液体窒素の2 Lを入れてください。このプロセスは4時間かかります。 </li><li>差圧計の値は1,600 mVの減少された後、ガス弁を閉じます。そして、徐々に微細ニードル弁を開くことにより、ガス供給部内にある残りのHClガスを導入します。装置内の圧力が4×10よりも低くなるまで待って- 5ミリバールした後、高周波発生器のスイッチをオフにし、必要に応じて残りの混合溶媒にしましょう。 </li><li>マグネチックスターラー上に配置された絶縁バケットに液体窒素を充填した鋼製のデュワーを変更します。メインバルブを閉じることにより、油拡​​散ポンプを外し、周りの圧力に乾燥窒素（5.0）で装置をフラッシュ1気圧（粗いバロメーター）。ステンレス容器外部から冷却し、磁気撹拌機のスイッチをオンにされるように、微細な粉末状のドライアイスの〜5キロはバケツに追加します。 </li><li>磁気撹拌機が自由に回転するまで待ってください。この反応混合物を溶融することを示しています。少なくとも45分間この溶液の攪拌をしてみましょう。 注：加熱処理中、圧力が上昇し、粗いバロメーターで見られる1.2気圧よりも高くなる可能性があります。過度の圧力は、長押しカニューレで丸底フラスコに弁を介して放出することができます。 </li><li>攪拌機のスイッチをオフにします。まだ一定の窒素流の下で、ドライアイスで冷却しながら二重弁のシュレンク管にプレスカニューレで丸底フラスコを変更します。それはステンレス製の容器の底部に接触するようにプレスカニューレの高さを修正しました。 </li><li>二重弁のシュレンク管にバルブを開くことによって、わずかな過圧でのSn（I）Cl溶液を押し出します。 注：solutionは、濃縮深い赤、黒に暗褐色、でなければなりません。 </li></ol></li><li> ソリューションの品質を決定 <ol><li>ハロゲン化物滴定 溶液2mlを取り、希硝酸20mlにそれを溶かします。 30％H 2 O 2 1 mlを加え、10分間攪拌します。カロメル電極に対してのAgNO 3の電位差滴定を行います。 注：ハロゲン化物の濃度は〜0.2 Mであるべきです</li><li>グラファイトチューブを取り、4グラムと4.8グラムの間であるべきである消費錫の量を決定するためにそれを量ります。 注：通常の例では、反応したスズの量は、副反応によるソリューション内側ハロゲン化物の量、より低いです。 Sn + 2のHCl→のSnCl 2 注：この反応は、少量で起こるが、それはソリューションの品質とスズクラスタ種を形成するための不均化反応の能力を低下させることはありません。 1：スズ：1のC比0.2は正常範囲内です。 </li></ol></li></ol> Snを10プロリン（Hyp）4 2の4の合成- <ol><li> 準備作業 <ol><li>文献24とグローブボックス内のシュレンク管に小さな磁気撹拌棒に従って調製LiHyp•3 THF、の2グラム（4.4ミリモル）を配置します。 </li><li> -78℃で2-プロパノール/ドライアイス冷却浴を準備します。クライオスタットを使用しないでください。 </li><li>冷却槽内部のシュレンク容器を置き、マグネチックスターラー上の両方を配置します。 </li></ol></li><li> 反応 <ol><li>スチールまたはテフロンカニューレを介してLiHyp•3 THFの2グラム（4.4ミリモル）を含む冷却されたシュレンク容器に、0.2MのSnCl溶液20mlを追加します。磁気撹拌機のスイッチをオンにします。反応が実行され、ゆっくりと3時間以内に室温にそれをウォームアップしてみましょう。暗褐色の反応溶液の変化の色を観察します。 注：溶液の濃度は0.2 Mでない場合、ハロゲン化物の4ミリモルが適用されるようにすることを追加されたボリュームを調整（ 例えば、0.1 M溶液40ml）。 </li></ol></li><li> ワークアップ手順 <ol><li>攪拌機を停止し、シュレンクチューブ内のすべての不溶性の沈殿物が沈降することを可能にします。別のシュレンク容器に黒色の溶液をデカント。 注：ほとんどの場合、デカンテーションプロセス中に、上清の完全な変換を確実にするために、ランプと、沈殿物を確認するのに有用です。非水溶性の沈殿物LiClを下部に灰色の固体として同定することができます。 </li><li>混合物に、TMEDA（TMEDA = N、N、N &#39;、N&#39; -tetramethylethylenediamine）0.2 mlを加え、それを一晩放置します。ブラック、四面体結晶が溶液中で成長します。分離の際に、リチウム2（TMEDA）などのプロトンNMR 4 Snの10のHyp 4 23を介して結晶を識別します。 注：時間が経つにつれて、母液は、製品のより多くの結晶を生成します。したがって、motheを保存します少なくとも1ヶ月間のR液は、収量を増やすことをお勧めします。母液を濃縮して、さらに結晶化を開始するために役に立つかもしれません。 </li><li> X線結晶構造解析のための結晶を得るために、以下のようにクラスタを再結晶化：無水THF 15ml中-40℃でのLi 2 150mgの（TMEDA）4 Snを10 Hypを4に溶解します 。 12-クラウン-4（25ミリリットルのトルエンで5グラム）の混合物の1ミリリットル中に加えます。解決策は暗緑色でなければならず、クラスタが室温でTHF中で安定していないとして、-30℃で保存する必要があります。 </li><li> 1日後、李2（12-クラウン-4）4 Snを10 Hypを4（140 mg）を大きなブロックを得ます。 X線結晶23を用いた構造解析（ 図9）のための単結晶のいずれかを使用します。 </li></ol></li></ol>

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L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Techniques+of+Preparative+Cryochemistry.">Techniques of Preparative Cryochemistry.</a> Cryochemistry. , 61-136 (1976).</li><li>Schrenk, C., Gerke, B., P&#246;ttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-:+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry.">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters.">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li></ol>

The authors do not declare any conflicts of interest.

取共縮合技術（ 図1）25 を適用することにより、SNBR様分子に基づく新規の材料が得られます。 、温度、圧力、金属、及び反応性ガスにおける高い柔軟性のために、高反応種の準安定溶液の多種多様な合成することができます。例えば、シリコンとゲルマニウムのサブハライドは既にこのようにして得られます。しかし、さらなる合成のための準安定な溶液を得るために適切な条件を見つけることは簡単なことではない、とソリューションは、通常、非常に低い温度で処理されなければならない（ 例えば、-78°C）。さらに、合成は、化学実験室のための標準装備ではない共縮合装置を必要とします。しかし、このプライマリ側面を解決した後、新たな材料は何とか達成できない、あるいは難解な分子の準安定解に基づいて化学合成の新たな扉を開くことがありますが利用可能です。それにもかかわらず、これらの準安定溶液でした今までのメタロイド基の合成のための最高の出発化合物、特にGeおよびSnの6、7のための14のクラスター、。このように、不均化反応の固有反応性（4 MX→3M + MX 4; M = GeとSnが）LiHypかのLiN（サイム3）2のような有機リチウム化合物の溶液を反応させることにより複分解と組み合わされます。 反応経路のSnClのようなバイナリハロゲン化物から出発して、[Snを10 Hypを4] 2のような半金属クラスターで終わる- 1は 、 図8に例示したように、非常に複雑であり、合成の成功のための右の反応条件を見つけることではないかもしれません可能。 HIGと1 - 2このような複雑な反応系が存在しているものの、LiHypとのSnClの反応は、上述したように、半金属クラスターを与える[Hypを4 Snの10]60％の時間収量。この動作は、半金属錫クラスター（ 図8）の主に形成された混合物の第二分解工程によって説明される可能性があります。 1 -幸いなことに、準安定液ののSnClとのSnCl 2の比率は、[Snを10 Hypを4] 2の合成の間にわずかな役割を果たしています。したがって、別のスズと異なる解決策を適用する：1のハロゲン化物比：1.05〜1：ハロゲン化物比、我々は1がスズ以内に良好な収率で単離することができることを見出した1.35。好調な反応だけでなく、単離化合物の高収率、半金属クラスターに[Snを10 Hypを4] 2から1 には、さらなる反応26、27のための理想的な化合物です。半金属クラスターの高い反応性の主な欠点[Snを10 Hypを4]は 2から1それは部屋のtemperaturで溶液中で安定していないということです後続の反応は、-78℃で行われなければならないので、Eは、特定の試薬を制限します。 1は、単結晶の形で単離されます。従って、その分子構造は、実験的に、単結晶X線構造解析により決定することができます。原子スケールでのナノスケール半金属錫クラスターの構造的な行動へのこの最初の洞察力は、一般的には錫ナノ粒子またはグループ14ナノ粒子の分野での構造 - 特性関係を確立するための良い基礎です。共縮合技術によって合成された準安定のSn（I）塩化物溶液を用いて、1 -私たちは半金属錫クラスタの便利な合成[錫10のHyp 4] 2を示しました。合成は、準安定モノハロゲン化ソリューションの固有の能力である不均化反応を、適用されます。

ナノテクノロジーの分野における最近の進歩に、分子と固体との間にナノスケールの大きさの範囲はますます重要になったと、様々な研究活動1の焦点です。急激な変化が小さい分子種からの変換時に場所を取るようにナノスケール化合物を用いた研究は、特に金属または半金属のために重要である（ 例えば、酸化物、ハロゲン化物：非導電性、 例えば、AlCl 3を、のAuCl 3、GeO 2を、 など ） M などのAl、AuやSnを、など=金属; RなどSC 6 H 4 -COOH、N（サイム3）2、など=リガンド半金属クラスターM nは R メートル （N&gt; Mの一般式の2に等 ）、最終バルク単体相（金属へ：導電性、半金属：半導体の、 例えば、Al単体、金、又はGe）3。 明確な分子ナノスケールcompouの合成NDは、その準安定なキャラクターに挑戦です。多くの合成手順は、異なるサイズの半金属クラスター化合物の混合物を意味し、特定のサイズ分布4を有する金属ナノ粒子を与えます。その結果、ナノスケール材料の構造 - 特性の関係の基礎を確立するために、合成手順は、明確なナノスケール分子化合物にアクセスするために開発されなければなりません。これらの明確な分子化合物（金属5の場合の半金属クラスター、6、7、8）複雑に光を当てると、そのような溶解や金属9の形成と一見シンプル化学の基本原則、します。 種々の金属のメタロイドクラスタにアクセスするための一つの合成経路は、14クラスタのSn 15のように、主に低い収率（ 例えば、メタロイド基でメタロイドクラスタを形成するために還元され安定した前駆体の還元から始まり</suB&gt;（DippNSiMe 3）6（DIPP = 2,6-iPrは2〜C 6 H 3）10、Pbを10プロリン（Hyp）6（Hypを=のSi（サイム3）3）11、又はGe 5（CH（サイム3 ）2）4 12）。 さらに、貨幣金属の半金属クラスターの増加数は、のような捕獲リガンドの存在下での前駆体の還元により合成されます [銀44（P-MBA）30] 4 - （P-MBA = P-メルカプト安息香酸）13とAu 102（P-MBA）44 14。還元的脱ハロゲン化を適用し、Schnöckel らの合成経路の横。対応する要素の反応性の高い準安定モノハライドの不均化反応を適用することにより、メタロイド基13クラスタへの合成経路を導入し（ 例えば、3AlCl→2AL +のAlCl 3）。 の合成必要に応じてモノハライド、それによって高温でのAlX及びGAX（X = Cl、Br、I等）、の気相分子が合成され、その後凍結溶媒のマトリックス（ 図1中に捕捉された取共縮合技術を介して行われます）15。したがって、この技術は、準安定モノハライド、[アル77（N（サイム3）2）20] 2のようなナノメートル範囲の直径を有する半金属クラスターから始まる化学の新たな領域（ 例えば、への道を開いて、新規の試薬へのアクセスを提供します-または[Gaの84（N（サイム3）2）20] 4 - ）16、17を得ることができました。 不均化反応による合成経路は、ナノメートルの範囲の直径を持つクラスタにつながる、このように最も生産的です。 disproその準安定亜ハロゲン化物が手元にある場合は、この合成経路にのみ可能です（通常ははるかに0℃以下）、低温でportionates。 subvalentジハライドMX 2（M = GeとSnとPbが）よく、100℃以上の温度で安定すぎると不均衡なあるとして再度、グループ14の場合には、モノハロゲン化物は、必要とされています。準安定群の合成14モノハライドの溶液を調製共縮合技術によって可能です。しかし、第14族モノハライドを、1000℃での気相種として容易に入手可能である13族モノハライド、に対して非常に高い温度で得られます。したがって、SNBRはGEBR 19、並びにのSiCl 2 20に対し、1,600℃まで、より高い温度で得られる、1,250°C 18最大収率で得られます。モノハライドは、準安定モノハロゲン化ソリューションにつながる、取共縮合技術（ 図1）を介して、「トラップ」されています。これらの準安定溶液から出発し、我々は最近、様々なOを合成することができましたF小説メタロイド基14クラスタゲルマニウムとスズの化合物、すなわち[リチウム（THF）2] 3 [Geの14プロリン（Hyp）5]（Hypを=のSi（サイム）3）21、Snを10プロリン（Hyp）6 22、および{ [李（[12]クラウン-4）2]} 2 [Snを10プロリン（Hyp）4] 23。ここでは、自家製の共縮合装置内に準安定のSn（I）Cl溶液の合成を提示し、半金属クラスター[Snを10プロリン（Hyp）4] 2与えることLiHypとの反応性を説明-高収率で1を 。

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Tin 99.999%</td>
			<td>ABCR</td>
			<td>AB122397</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HydrogenchlorideN28&#160; 99.8%</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td>P0820S10R0A001</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene anhydrous 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>244511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tri-n-butylphosphine &#62;93.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>90827</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TMEDA, &#62;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>411019</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>12-crown-4</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>194905</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>THF anhydrous, &#62;99.9%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401757</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium, 99.95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>262715</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzophenone, &#62;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>427551</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Differential pressure manometer&#160;</td>
			<td>MKS</td>
			<td>MKS Baratron 223B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mass flow controller&#160;</td>
			<td>Bronckhorst&#160;</td>
			<td>Low &#916;p flow mass flow controller</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>High frequency generator</td>
			<td>Trumpf H&#252;ttinger</td>
			<td>TruHeat MF 5020</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>Bruker DRX-250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glovebox</td>
			<td>GS Systemtechnik</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Argon 5.0</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitrogen 4.8</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Graphite</td>
			<td>SGL</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz glass tube</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Steel transferring cannula</td>
			<td>Rohre Ketterer</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Balance</td>
			<td>Kern</td>
			<td>Kern PFB200-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oil diffusion pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers Diff900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vane pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers QK100L4D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyrometer</td>
			<td>Sensotherm</td>
			<td>6285</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk tubes with glassy stopcocks</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td>J.-Young-type valve with glassy stopcock</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis of [sn10(si(sime3)3)4]2- using a metastable sn(i) halide solution synthesized via a co-condensation technique

立体的に厳しいリガンドの存在下で準安定のSn（I）ハロゲン化物の不均化を適用することによって合成されたよく特徴付けメタロイド錫クラスタの数は、近年増加しています。準安定のSn（I）ハロゲン化物を取共縮合技術によって「宇宙の条件」で合成されます。これにより、亜ハロゲン化物は、ハロゲン化水素ガス（ 例えば、HCl）と元素スズの反応により、1300℃Cの周り、及び減圧下で、高温のオーブン中で合成されます。亜ハロゲン化物（ 例えば、のSnCl）を-196℃でトルエンのような不活性溶媒のマトリックス内に捕捉されます。 -78℃に固体マトリックスを加熱することにより、亜ハロゲン化物の準安定解を与えます。準安定亜ハロゲン化物溶液は、高度に反応性であるが、数週間のために-78℃で保存することができます。室温に溶液を加熱するには、不均化反応は、元素の錫につながる、発生し、対応しますジハライド。 Siの（サイム3）3のような嵩高い配位子を適用することにより、中間の半金属クラスター化合物は、元素状スズの完全な不均化前に捕捉することができます。したがって、李のa-Si（サイム3）3で準安定のSn（I）Cl溶液の反応は、[Snを10シリコン（Si（サイム3）3）4] 2を与えます- 高収率で黒色結晶として1。1は、塩メタセシス、不均化、及びより大きなクラスタの分解を含む複雑な反応系列を介して形成されています。さらに、 図1は、NMRまたは単結晶X線構造解析等の種々の方法によって分析することができます。

取共縮合技術との結合において、マトリックス分離技術の原理（ 図1）が示されているだけでなく、共凝縮装置（ 図2）と黒鉛炉（ 図3）の設定は、 図4および図共縮合装置の組み立ての5ショー写真。 図6においては、マスフローコントローラを備えたガス供給構成要素が示されている。 図7の鋼容器に共凝縮装置を閉じ、メインフランジに固定される直前に、主装置を示しています。準安定亜ハロゲン化物のSnClの不均化反応を適用することにより、半金属クラスター化合物1の合成経路の原理は、 図8に示されている。図9（A）に- （c）は 、リチウム2の溶解した結晶のNMRスペクトル<html> （A：B 1 H-、13 C、およびC：29のSi-NMR）及び（d）は、X線結晶解析により決定される1の分子構造を示す（TMEDA）4 Snを10 Hypを4が示されています。 <img alt="図1" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig1.jpg" /> 図 1 取共縮合技術の原理左：反応器内で、分子が高温で合成され、マトリックス（右）冷間成形面（中央）の不活性溶媒と一緒に凝縮されます。 MXの分子は完全に固体マトリックスで分離されるように、溶媒は、大過剰に使用されます。溶媒の融解温度以上マトリックスの加熱をさらに用途に使用することができる低温でMXの準安定溶液が得られる（M = AlやGaを、シリコン、ゲルマニウム、錫と、X = Cl、Br、I等）、。「https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig1large.jpg &quot;ターゲット=&quot; _空白 &quot;&gt;この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。 <img alt="図2" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig2.jpg" /> ガス供給部なしの共縮合装置の 図 2。3 D-モデル。装置（黒鉛炉、誘導コイル、銅冷却シールドなど ）内の内側の設定を表示するには、装置が左側にスライスし、側。 <img alt="図3" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig3.jpg" /> 図 3。グラファイトリアクター。反応チャンバのスタック黒鉛炉の（a）一般セットアップ。 wが満たされるべきである（b）反応チャンバの例、金属番目（いまの場合、元素状スズ）使用前に。 （c）の黒鉛炉の必要な部分の写真を。 <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig3large.jpg" target="_blank">この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。</a> <img alt="図4" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig4.jpg" /> 図 4。マウントされた黒鉛炉。誘導コイルの内側に取り付けられた黒鉛炉の写真、一緒にトップ銅板と。 <img alt="図5" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig5.jpg" /> 図 5。反応室を搭載しています。銅の写真が一緒に銅の冷却シールドの下方に配置された溶剤蒸気ディフューザーで、組み立て中にシールドを冷却します。 図 6。ガス供給部。組み立てたガス供給部品の写真。塩酸のガラス容器は、画像の下部に鋼カニューレに取り付けられ、図示していない。 <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig6large.jpg" target="_blank">この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。</a> <img alt="図7" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig7.jpg" /> 図 7。スチール容器が固定される直前に組み立て時の共縮合装置のオープン装置。写真。 <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig7large.jpg" target="_blank">この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。</a> 図 8。不均化反応を適用メタロイド錫クラスタの形成。メタステーブルのSn（I）ハロゲン化物の不均化反応を適用メタロイド錫クラスタの合成のための一般的なスキーム。底部には、より小さな基本単位（黄色の球）に主に形成され、大きな半金属クラスターのその後の分解を示しています。この第二段階は、最終的な製品としてオープンリガンドシェルで、さらに小さな単位（右下）が得られる（ここでX =ハロゲン化物、Clであり; L =かさばるリガンドを、ここでのSi（サイム3）3）。 <img alt="図9" src="/files/ftp_upload/54498/54498fig9.jpg" /> 図 9。 のキャラクタリゼーション[李（TMEDA）2] 2 </サブ&gt; Snの 10 のHyp 4 [李（TMEDA）2] 2のSn 10のHyp 4（溶媒：THF-D 8）：の結晶のそれぞれのNMRスペクトル。（a）の 1 H-NMRスペクトル; （B）13 C-NMRスペクトル。 （C） の29 Si-NMRスペクトルを示します。 （d）は、[Snを10 Hypを4〕1の分子構造を示します。熱楕円体は、25％の確率で示されており、CH 3基が、明確にするために透明に示されている。 <a href="https://ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/54498/54498fig9large.jpg" target="_blank">この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。</a>

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The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

[Snとの合成<sub&gt; 10</sub&gt;シリコン（Si（サイム<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt;準安定のSn（I）の共縮技術を介して合成ハロゲン化物溶液を使用しました

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

the-synthesis-sn10-si-sime3-3-42-using-metastable-sn-i-halide

Nanyang Technological University

Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

8.4K ビュー.  University of Tübingen. The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

ビデオ: The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

二ヨウ化サマリウム（SMIの調製および使用<sub&gt; 2</sub&gt;）有機合成における：サマリウムバルビエ反応におけるHMPAとNi（II）塩の力学的役割

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

化学

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

クロマトグラフィーのための最適な固定相の定量的な選択を伴う合成とIodoaziridinesの精製

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

コロイド液の結晶を得ることが合成とディスコティックリン酸ジルコニウムの剥離

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

タンパク質のバイオコンジュゲートの合成<em&gt;経由で</em&gt;システイン - マレイミドケミストリー

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Low Pressure Vapor-assisted Solution Process for Tunable Band Gap Pinhole-free Methylammonium Lead Halide Perovskite Films

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, we present a protocol for the fabrication of this material via the low-pressure vapor assisted solution process (LP-VASP) method, which yields ~19% power conversion efficiency in planar heterojunction perovskite solar cells. First, we report the synthesis of methylammonium iodide (CH3NH3I) and methylammonium bromide (CH3NH3Br) from methylamine and the corresponding halide acid (HI or HBr). Then, we describe the fabrication of pinhole-free, continuous methylammonium-lead halide perovskite (CH3NH3PbX3 with X = I, Br, Cl and their mixture) films with the LP-VASP. This process is based on two steps: i) spin-coating of a homogenous layer of lead halide precursor onto a substrate, and ii) conversion of this layer to CH3NH3PbI3-xBrx by exposing the substrate to vapors of a mixture of CH3NH3I and CH3NH3Br at reduced pressure and 120 &#176;C. Through slow diffusion of the methylammonium halide vapor into the lead halide precursor, we achieve slow and controlled growth of a continuous, pinhole-free perovskite film. The LP-VASP allows synthetic access to the full halide composition space in CH3NH3PbI3-xBrx with 0&#160;&#8804; x&#160;&#8804; 3. Depending on the composition of the vapor phase, the bandgap can be tuned between 1.6 eV&#160;&#8804; Eg&#160;&#8804; 2.3 eV. In addition, by varying the composition of the halide precursor and of the vapor phase, we can also obtain CH3NH3PbI3-xClx. Films obtained from the LP-VASP are reproducible, phase pure as confirmed by X-ray diffraction measurements, and show high photoluminescence quantum yield. The process does not require the use of a glovebox.

Here, we present a protocol for the synthesis of CH3NH3I and CH3NH3Br precursors and the subsequent formation of pinhole-free, continuous CH3NH3PbI3-xBrx thin films for the application in high efficiency solar cells and other optoelectronic devices.

可変バンド ギャップ ピンホール フリー メチル鉛ハライド ペロブスカイト薄膜の低圧蒸気支援ソリューション プロセス

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

2 &#39;末端を含むRNAのオリゴマーの固相合成のためのプロトコール<em&gt; O</em&gt;チオフェンメチル修飾と環状二色性によるキャラクタリゼーション

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

急速な超臨界抽出法によって作製した触媒のエアロゲルの作製と試験

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

アクティブな表面の成長メカニズムを介して基質結合 Au ナノワイヤの作製

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

A Rapid Synthesis Method for Au, Pd, and Pt Aerogels Via Direct Solution-Based Reduction

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various precursor noble metal ions with reducing agents in a 1:1 (v/v) ratio results in the formation of metal gels within seconds to minutes compared to much longer synthesis times for other techniques such as sol-gel. Conducting the reduction step in a microcentrifuge tube or small volume conical tube facilitates a proposed nucleation, growth, densification, fusion, equilibration model for gel formation, with final gel geometry smaller than the initial reaction volume. This method takes advantage of the vigorous hydrogen gas evolution as a by-product of the reduction step, and as a consequence of reagent concentrations. The solvent accessible specific surface area is determined with both electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. After rinsing and freeze drying, the resulting aerogel structure is examined with scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, and nitrogen gas adsorption. The synthesis method and characterization techniques result in a close correspondence of aerogel ligament sizes. This synthesis method for noble metal aerogels demonstrates that high specific surface area monoliths may be achieved with a rapid and direct reduction approach.

A rapid, direct solution-based reduction synthesis method to obtain Au, Pd, and Pt aerogels is presented.

Au、Pd、およびソリューションに基づく還元を介して Pt エアロゲルの迅速合成法

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having multifarious bioactivities. Although chemical O-glycosylation is a commonly beneficial strategy to synthesize disaccharide nucleosides, the preparation of substrates such as glycosyl donors and acceptors requires&#160;tedious protecting&#160;group manipulations and a purification at each synthetic step. Meanwhile, several research groups have reported that boronic and borinic esters serve as a protecting or activating group of carbohydrate derivatives to achieve the regio- and/or stereoselective acylation, alkylation, silylation, and glycosylation. In this article, we demonstrate the procedure for the regioselective O-glycosylation of unprotected ribonucleosides utilizing boronic acid. The esterification of 2&#39;,3&#39;-diol of ribonucleosides with boronic acid makes the temporary protection of diol, and, following O-glycosylation with a glycosyl donor in the presence of p-toluenesulfenyl chloride and silver triflate, permits the regioselective reaction of the 5&#39;-hydroxyl group to afford the disaccharide nucleosides. This method could be applied to various nucleosides, such as guanosine, adenosine, cytidine, uridine, 5-metyluridine, and 5-fluorouridine. This article and the accompanying video represent&#160;useful (visual) information for the O-glycosylation of unprotected nucleosides and their analogs for the synthesis of not only disaccharide nucleosides, but also a variety of biologically relevant derivatives.

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Here, we present protocols for the synthesis of disaccharide nucleosides by the regioselective O-glycosylation of ribonucleosides via a temporary protection of their 2&#39;,3&#39;-diol moieties utilizing a cyclic boronic ester. This method applies to several unprotected nucleosides such as adenosine, guanosine, cytidine, uridine, 5-methyluridine, and 5-fluorouridine to give corresponding disaccharide nucleosides.