Caratterizzazione e applicazione di passivi Campionatori per il monitoraggio dei pesticidi in acqua

A protocol about the characterization and application of five different passive sampling devices is presented.

Cinque diversi campionatori passivi d'acqua sono stati calibrati in condizioni di laboratorio per la misura di 124 legacy e pesticidi utilizzati attuali. Questo studio fornisce un protocollo per la preparazione campionatore passivo, la calibrazione, metodo di estrazione e l'analisi strumentale. Frequenze di campionamento (R _S) e coefficienti di ripartizione campionatore-acqua passivi (K _PW) sono stati calcolati per la gomma di silicone, polare organico integrativo chimica campionatore POCIS-A, POCIS-B, SDB-RPS e C ₁₈ del disco. L'assorbimento dei composti selezionati dipendeva dalla loro proprietà fisico-chimiche, vale a dire, la gomma di silicone ha mostrato un assorbimento migliore per i composti più idrofobici (log coefficiente di ripartizione ottanolo-acqua (K _OW)> 5.3), mentre POCIS-A, POCIS-B e SDB- disco RPS erano più adatto per i composti idrofili (log K _OW <0,70).

I pesticidi vengono continuamente introdotti per l'ambiente acquatico e possono rappresentare un rischio per gli organismi acquatici ^1. Il monitoraggio dei pesticidi in ambiente acquoso viene in genere eseguita tramite campionamento afferrare, tuttavia, questa tecnica di campionamento non pienamente tener conto delle variazioni temporali delle concentrazioni a causa di fluttuazioni di ingressi di flusso o episodiche (ad esempio, le precipitazioni, overflow fognari combinati, rilascio laguna delle acque reflue) ^{2 , 3.} Così, metodi di monitoraggio devono essere potenziate per una migliore stima dei rischi ambientali associati ai pesticidi. Campionamento passivo permette un monitoraggio continuo per un periodo prolungato di tempo con infrastrutture minimo e basse concentrazioni di contaminanti ^4,5.

Campionatori passivi hanno dimostrato di essere un valido strumento per il monitoraggio nelle acque sotterranee ^6, acqua fresca ^7-10, delle acque di scarico ¹¹ e ¹² acque marine. Oltre a scopo di monitoraggio ^{13,14, campionatori passivi sono stati utilizzati anche per l'analisi non bersaglio 15, test tossicologici 16,17, ed in alternativa alla sedimentarie e biomonitoraggio 18. Campionatori passivi si accumulano sostanze chimiche continuamente da acqua e forniscono il tempo medio ponderato (TWA) Le concentrazioni 14. L'assorbimento del contaminante dipende dalla frequenza di campionamento (R _S) e il coefficiente di partizione campionatore acqua passiva (K _PW), che dipende dal disegno passivo campionatore, materiale campionatore, le proprietà chimico-fisiche del contaminante, e le condizioni ambientali (ad esempio, acqua turbolenza, temperatura) 13,14,19,20.}

Il video dettagliato si propone di mostrare come calibrare e applicare campionatori passivi per i pesticidi in acqua. Gli obiettivi specifici inclusi i) effettuo la preparazione, l'estrazione e l'analisi strumentale per 124 pesticidi individuali utilizzando cinque diversi tipi di sampl passivaERS, tra cui gomma siliconica, polare organico integrativo chimica campionatore (POCIS) -A, POCIS-B, SDB-RPS e C ₁₈ del disco, ii) valutare R _S e K _PW per gli antiparassitari in uno studio di laboratorio assorbimento, e iii) per dimostrare come selezionare il campionatore passivo appropriata del composto bersaglio di interesse e come calcolare le concentrazioni TWA per il rispettivo campionatore passivo.

Norme di riferimento e dispositivi campionatori passivi

Composti target inclusi 124 legacy e pesticidi attualmente utilizzati, tra cui erbicidi, insetticidi e fungicidi (Tabella 1). Miscela standard interno (IS miscela) incluso fenoprop (2,4,5-TP), clothianidin-D _3, etion e terbutilazina-D _5. Altri prodotti chimici utilizzati inclusi metanolo (MeOH), acetonitrile (ACN), acetone (ACE), diclorometano (DCM), cicloesano (CH), acetato di etile (EA), et petroliolei (PE), 2-propanolo, soluzione di ammoniaca al 25%, acido acetico (HAC) e acido formico (FA). Cinque diversi dispositivi di campionamento passivo sono stati caratterizzati, tra cui gomma siliconica, POCIS-A e POCIS-B, SDB-RPS, e C ₁₈ ^1,21 disco.

Tabella 1. frequenza di campionamento campionatore passivo (R _'S, L giorno ^-1), coefficienti di ripartizione campionatore-acqua (K' _PW, L kg ^-1) e le equazioni (Eq.) Utilizzati per il calcolo delle concentrazioni in campioni di campo per i singoli pesticidi ^a. (Ristampato da Journal of Chromatography A, 1405, Lutz Ahrens, Atlasi Daneshvar, Anna E. Lau, Jenny Kreuger, Caratterizzazione di cinque dispositivi di campionamento passivo per il monitoraggio dei pesticidi in acqua, 1-11, Copyright (2015), con il permesso di Elsevier .) ²² Si prega di cliccare qui per scaricare questo file.

1. passiva Sampler progettazione e la preparazione

1. Lastre in gomma silicone
   1. Tagliare i fogli in gomma siliconica (600 mm x 600 mm, spessore 0,5 mm) in strisce da 2,5 mm x 600 mm e 2,5 mm x 314 mm usando un cutter in acciaio inox e collegarli mediante un rivetto cieco in acciaio inox (3,2 mm x 10 mm ) con una pistola rivettatrice per ottenere una dimensione totale campionatore banda di 2,5 mm x 914 millimetri (area superficiale = 457 centimetri ^2, massa adsorbente = 15,6 g, volume = 22,9 cm ^3).
2. Collocare le gomme siliconiche in una camera di estrazione di Soxhlet. Aggiungere 50 ml di EA nella camera di estrazione e aggiungere 250 ml di EA e tre pietre bollente in una boccetta bottiglia rotonda da 500 ml.
   1. Collegare camera di estrazione con il pallone bottiglia e un condensatore. Pulire le gomme siliconiche per estrazione Soxhlet per 96 ore a circa 80 ° C, e da allora in poi asciugarli sotto blanda azoto.
3. Fissare i stri gomma siliconicaPE porta campione ragno dell'acciaio inossidabile avvolgendo la striscia di gomma di silicone intorno le aste sul supporto (Figura 1). Fissare ciascuna estremità della striscia in gomma siliconica ad un'asta sul supporto mediante fascette.

Figura 1. Schema di gomma siliconica. Schematico campionatore passivo per la gomma di silicone che mostra l'attacco della striscia in gomma siliconica ad un campione di acciaio inossidabile del supporto del ragno A) dalla parte superiore e B) la vista laterale. Fai clic qui per vedere una versione più grande questa figura.

2. POCIS-A e B-POCIS
   1. Per POCIS-A, posizionare 220 ​​mg di HLB assorbente di massa (superficie = 1,78 x 10 ⁶ cm ²⁾ tra due 9,0 centimetri per 9,0 centimetri square polietersulfone (PES) membrane (figura 2).
   2. Per POCIS-B, posizionare 220 ​​mg di una miscela assorbente (cioè, resina idrossilato polistirene-divinilbenzene (80%) ed un adsorbente carbonioso disperso su un copolimero stirene divinilbenzene (20%)) (area superficiale = 2.82 x 10 ⁶ cm ²⁾ tra due membrane PES (Figura 2).
   3. Comprimere il sorbente e due PES tra due anelli in acciaio inox manualmente (Ø interno = 5,4 centimetri) e fissarlo su un portacampioni in acciaio inox (Figura 2).

Figura 2. Schema di dischi campionatore passivo. Schematico campionatore passivo per POCIS A, POCIS B, disco SDB-RPS e C ₁₈ del disco che mostra A) il montaggio del campionatore passivo con anelli in acciaio inox, polietersulfone membran (PES)ES, e la fase di ricezione, e B) il montaggio su un porta-campioni in acciaio inox. Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.

3. Disco SDB-RPS e C ₁₈ del disco
   1. Posizionare il SDB-RPS (superficie = 35 cm ^2, la massa assorbente = 0,34 g, volume = 1.7 cm ³⁾ e C ₁₈ dischi (Superficie = 35 cm ^2, la massa assorbente = 0,58 g, volume = 1,7 centimetri ³⁾ tra due membrane PES (Figura 2). Comprimere i dischi e due PES tra due anelli in acciaio inox manuale (Ø interno = 5,4 centimetri) e fissarlo su un portacampioni in acciaio inox (Figura 2).

2. esperimenti di laboratorio Uptake

NOTA: Gli esperimenti di assorbimento di laboratorio sono stati condotti per caratterizzare quantitativamente l'assorbimento kinetics per 124 pesticidi individuali per cinque diversi dispositivi campionatori passivi in ​​condizioni controllate.

1. Condurre lo studio uptake in contenitori di vetro rettangolari (ciascuno ~ 95 L): serbatoio 1) gomma siliconica (n = 16), serbatoio 2) POCIS-A (n = 16), POCIS-B (n = 16), e il serbatoio 3 ) disk SDB-RPS (n = 16), C ₁₈ disk (n = 16). Riempire d'acqua naturale in tre serbatoi.
2. Eseguire tutti gli esperimenti a temperatura costante dell'acqua (~ 20 ° C) e in condizioni di turbolenza dell'acqua (~ 10 centimetri sec ^-1) utilizzando due elettropompe attaccato al muro su ogni lato. Eseguire esperimenti al buio per minimizzare l'effetto di fotodegradazione.
3. Spike ogni contenitore di vetro con una miscela standard antiparassitario contenente 124 pesticidi usando una siringa di vetro (c ≈ 400 ng L ^-1 per singoli pesticidi nel serbatoio dell'acqua). Estrarre i campionatori passivi manualmente dai serbatoi, ad intervalli di tempo di 5, 11, 20, e 26 dAYS, per determinare le frequenze di campionamento dei pesticidi.
4. Monitorare le concentrazioni dei pesticidi in ciascun serbatoio raccogliendo 100 ml campioni di acqua al giorno 0, 5, 11, 20, e 26. L'analisi dei campioni di acqua viene eseguita come descritto altrove ^21.
   1. Per il controllo di qualità, esporre campioni bianchi nell'aria ambiente per 1 ora al giorno 0 e quindi memorizzare e trattarli come campioni reali. Conservare tutti estratti così come campioni 100 ml acqua prelevati dai serbatoi a -18 ° C fino ad ulteriore analisi.

Estrazione 3. Campione

1. Gomma di silicone
   1. Prima di procedere all'estrazione, asciugare la striscia gomma siliconica sotto flusso di elevata purezza azoto.
   2. Per il gas cromatografia spettrometria di massa analisi (GC-MS), effettuare l'estrazione solido-liquido mediante estrazione Soxhlet ^22.
      1. Posizionare la gomma di silicone nella estrazione Soxhlet. Aggiungere 250 ml PE / ACE (50/50, v / v) e 3 boipietre ling nella boccetta bottiglia rotonda.
      2. Spike la gomma di silicone con 100 ml di una miscela IS (c = 5 ng ml ^-1) usando una siringa di vetro. Aggiungere 50 ml PE / ACE (50/50, v / v) nell'estrattore Soxhlet. Accendere il riscaldatore ed eseguire l'estrazione Soxhlet per 19 ore e poi spegnere la stufa.
      3. Concentrare gli estratti per evaporazione rotante seguito da dolce azoto blow-down a 1 ml. Sostituire il solvente a CH / ACE (90/10, v / v) con l'aggiunta di tre volte 1 ml CH / ACE (90/10, v / v) durante l'azoto blow-down a 1 ml.
   3. Per spettrometria di massa tandem cromatografia liquida-analisi (LC-MS / MS), effettuare l'estrazione con Soxhlet ^22.
      1. Posizionare la gomma di silicone nella estrazione Soxhlet. Aggiungere 250 ml MeOH e 3 pietre bollente nella boccetta bottiglia rotonda e 50 ml MeOH nell'estrattore Soxhlet. Spike la gomma di silicone con 100 ml di una miscela IS (c = 5 ng ml ^-1) con un bicchiere syrInge.
      2. Accendere il riscaldatore ed eseguire l'estrazione Soxhlet per 19 ore e poi spegnere la stufa. Concentrare gli estratti per evaporazione rotante seguito da dolce azoto blow-down a 1 ml. Sostituire il solvente ACN con l'aggiunta di 1 ml di ACN durante l'azoto blow-down a 1 ml.
2. POCIS-A e B-POCIS
   1. Aprire il campionatore POCIS accuratamente e trasferire il sorbente con acqua ultrapura usando un imbuto in una cartuccia pre-puliti vuoto polipropilene estrazione in fase solida (SPE) (6 ml) contenente due fritte in polietilene (PE). Essiccare il sorbente sotto vuoto per rimuovere l'acqua. Registrare il peso della cartuccia SPE vuota e confezionato per controllare il peso del materiale assorbente. Si prega di notare che diverse cartucce vengono utilizzati per GC-MS e analisi LC-MS / MS.
   2. Prima di eluizione, spike l'assorbente con 100 ml di una miscela IS (c = 5 ng ml ^-1) usando una siringa di vetro. Elute POCIS-A e POCIS-B sorbenti utilizzando 5ml EA per GC-MS ^22.
      1. Concentrare gli estratti a 1 ml delicatamente azoto blow-down. Sostituire il solvente a CH / ACE (90/10, v / v) con l'aggiunta di tre volte 1 ml CH / ACE (90/10, v / v) durante l'azoto blow-down a 1 ml.
   3. Cartucce Eluire POCIS-A e POCIS-B utilizzando 1,5 ml MeOH seguite da 8 ml DCM / MeOH (80/20, v / v) per analisi LC-MS / MS ^22. Concentrare gli estratti a 1 ml delicatamente azoto blow-down. Sostituire il solvente ACN con l'aggiunta di 1 ml di ACN durante l'azoto blow-down a 1 ml.
3. SDB-RPS e C ₁₈ del disco
   1. Trasferire singoli dischi di SDB-RPS e C ₁₈ del disco in un bicchiere di vetro e asciugare sotto azoto. Spike i dischi con 100 ml di una miscela di IS (c = 5 ng ml ^-1) usando una siringa di vetro e sonicare loro due volte in un bicchiere di vetro a temperatura ambiente, prima con 5 ml di EA per 10 min e poi con 3 ml di EA per 10 min.
   2. Trasferimento both estratti in un tubo di vetro, a concentrarsi a 2 ml di delicato colpo di azoto verso il basso, e li divise in due frazioni da 1 ml (per GC-MS e analisi LC-MS / MS, rispettivamente).
   3. Concentrare gli estratti a 0,5 ml delicatamente azoto blow-down e scambiare il solvente CH / ACE (90/10, v / v) per analisi GC-MS ^22. Concentrare gli estratti a 0,5 ml delicatamente azoto blow-down e scambiare il solvente ad ACS per l'analisi LC-MS / MS ^22.

4. I campioni d'acqua

1. Spike 20 ml di campione con 100 ml di una miscela IS (c = 5 ng ml ^-1) usando una siringa di vetro, aggiungere 3 ml di DCM, vortex per 3 minuti, e decantare in un separatore di fase per l'analisi GC-MS ^22.
   1. Dopo le due fasi vengono separate, la fase percolato DCM in un tubo di vetro. Ripetere l'estrazione utilizzando 3 ml di DCM, e risciacquare il tubo con 2 ml DCM. Infine, concentrare gli estratti a 0,5 ml delicatamente azoto blow-down e scambiatorege il solvente a CH / ACE (90/10, v / v).
2. Analizzare i campioni di acqua mediante iniezione di grande volume, simile al metodo descritto altrove da LC-MS / MS ^21.

5. Analisi Strumentale

1. analisi GC-MS
   1. Eseguire l'analisi strumentale degli estratti di CH / ACE utilizzano sistemi GC-MS a ionizzazione elettronica (EI) e modalità negativa ionizzazione chimica (NCI), rispettivamente, ^22.
   2. Per il metodo GC-MS utilizzando EI, iniettare aliquote di 1 ml con metodo di iniezione splitless su una colonna HP-5MS UI (30 m, 0,25 mm di diametro interno, da 0,25 micron film).
   3. Per la GC-MS metodo che utilizza CI, iniettare aliquote di 3 ml su una colonna HP-5MS UI (30 m, 0,25 mm di diametro interno, da 0,25 micron film).
2. analisi HPLC-MS / MS
   1. Eseguire l'analisi strumentale del ACN estratti mediante HPLC-MS / MS interfacciato con una sorgente di ionizzazione elettrospray in negativo ((-) ESI) e positivo ioni mode ((+) ESI) ^22.
   2. Per (+) ESI, diluire 100 ml di ACN estrae con acqua ultrapura 900 ml regolata a pH 5 con FA.
   3. Per (-) ESI, diluire 100 ml di ACN estratti con 900 ml soluzione di 1% FA in acqua ultrapura.
   4. Per (+) ESI, utilizzare un gradiente binario consistente di 2-propanolo / metanolo / 10 mM ammonio formiato (6/2/92, v / v / v) e MeOH a una portata di 0,3 ml min ^-1.
   5. Per (-) ESI, utilizzare un gradiente binario costituito ACN / acqua ultrapura 0,1% CUA e ACN + 0,1% HAc ad una portata di 0,3 ml min ^-1.
   6. Iniettare tutti i campioni utilizzando un conferimento volume di 500 microlitri con due colonne in linea SPE (entrambi 20 x 2 mm id e 20-25 dimensione delle particelle micron), e una colonna analitica (C _18, 100 x 3 mm, 3,5 micron) ^21.

6. La teoria sulla campionamento passivo

NOTA: Il profilo di assorbimento della sostanza chimica al mediu campionatore passivom (PSM) è diviso in tre sezioni: lineare, curvilinea ed equilibrio (Figura 3).

Figura 3. Curva campionatore passivo assorbimento. A) ec), curva di assorbimento per l'importo accumulato rispettivamente acetamiprid e dimetoato,, nei campionatori passivi (N _t) in ng assoluta, e B) e D) la concentrazione serbatoio di acqua di acetamiprid e dimetoato, rispettivamente, in ng L ^{- 1.} clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

1. Calcolare il volume d'acqua equivalente (V _eq L) per un campionatore passivo dividendo l'importo accumulato di composti bersaglio nel campionatore passivo dopo t giorni di esposizione (N ^'t , ng) per la concentrazione nella fase acquosa utilizzando afferrare e tempo di campionamento attivo integrato (c _w, ng L ^-1).
   (1)
2. Ricavare la frequenza di campionamento (R _S, L giorno ^-1) dalla fase di assorbimento lineare del profilo assorbimento, prendendo la pendenza del V _eq in funzione del tempo di implementazione.
3. Calcolare il K _PW (L kg ^-1) dei singoli antiparassitari usando Eq. 2.
   (2)
   dove m è la massa _p assorbente per campionatore (ng).
4. Nella fase di assorbimento lineare, calcolare la concentrazione TWA dell'analita in acqua derivata dal campionatore passivo (c _TWA, ng L ^-1) usando Eq. 3.
   (3)
   dove R _S è la satasso mpling (L giorno ^-1), e t è il tempo di implementazione (giorni).
5. Nella fase curvilineo, calcolare c _TWA usando Eq. 4.
   (4)
6. Nella fase di equilibrio, calcolare c _TWA usando Eq. 5.
   (5)

7. analisi statistica dei dati

1. Test non normale distribuzione dei dati utilizzando un test di Shapiro-Wilk ^23. Utilizzare non parametrica di correlazione di rango di Spearman per K _PW e R _S vs proprietà fisico-chimiche dei pesticidi testati (rho di Spearman che va da -1 a 1) ^24.

Cinque diverse tecniche campionatore passivo sono stati confrontati per l'assorbimento di 124 legacy e pesticidi utilizzati attuali, tra cui la gomma di silicone (figura 1), e POCIS A, B POCIS, SDB-RPS e C ₁₈ del disco (Figura 2). Le prestazioni del metodo di estrazione e l'analisi strumentale è stato ottimizzato. Il risultato degli esperimenti di assorbimento di laboratorio può essere utilizzato per calcolare _'S e accedere K' R valori _PW (Tabella 1) sulla base del profilo di assorbimento per i singoli pesticidi (Figura 3). I risultati hanno mostrato che la gomma di silicone è più adatto per i composti idrofobici (log coefficiente di ripartizione ottanolo-acqua (K _'OW)> 5.3), mentre i composti più polari (log K' _OW <0,70) sono stati meglio riprese da POCIS A, POCIS B e il disco SDB-RPS (Figura 4). R _'S (L giorno ^-1), K _'PW (L kg ^-1) e le equazioni (Eq.) Può essere utilizzato per il calcolo delle concentrazioni in campioni di campo dei singoli antiparassitari (Tabella 1) ^22.

Figura 4. K _OW vs tipo campionatore passivo. Box-Baffo-trame dei singoli antiparassitari assunte dalla gomma di silicone (n = 86), polare organico integrativo chimica campionatore (POCIS) -A (n = 106), POCIS-B (n = 110), disco SDB-RPS (n = 65), e C ₁₈ disk (n = 54) in relazione al loro coefficiente di ripartizione ottanolo-acqua (K _OW). Nota: I pesticidi sono stati inclusi solo se la concentrazione media di pesticidi nel campionatore passivo è stato superiore al 0,1% rispetto ai pe mediconcentrazione sticide nell'acqua. (Modificata dal Journal of Chromatography A, 1405, Lutz Ahrens, Atlasi Daneshvar, Anna E. Lau, Jenny Kreuger, Caratterizzazione di cinque dispositivi di campionamento passivo per il monitoraggio dei pesticidi in acqua, 1-11, Copyright (2015), con il permesso di Elsevier .) ²² Si prega di cliccare qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Per il controllo di qualità, come procedura standard, gli spazi di laboratorio, limiti di rilevabilità (LOD), recuperi, e la ripetibilità sono stati esaminati ^23. Alcuni pesticidi sono stati rilevati nei campioni vuoti a livelli di concentrazione bassi. LD sono stati fissati come valore del punto più basso della curva di calibrazione che soddisfa i criteri di un rapporto segnale-rumore di 3. I livelli di dettaglio medi erano 8,0 pg assoluto iniettato in colonna per la gomma di silicone, 1,7 pg assoluto per POCIS-A, 1.6 pg assoluto per POCIS-B, 3.0 pg assoluto per il disco sdb-RPS, e 1,6 pg assoluto per C ₁₈ del disco. Tutte le concentrazioni sono stati corretti dal spillo IS miscela. Metodo recuperi media sulla base di campioni passivi spillo dei pesticidi nativi (n = 3) sono stati 68%, 110%, 92%, 89% e 70% per la gomma di silicone, POCIS-A, POCIS-B, disco SDB-RPS e C ₁₈ disco, rispettivamente. La ripetibilità media per singoli pesticidi (n = 10) erano 19%, 20%, 16%, 33% e 36% per sfregamento siliconeBER, POCIS-A, POCIS-B, disco SDB-RPS e C ₁₈ del disco, rispettivamente.

La maggior parte dei pesticidi ha avuto un breve curva lineare di assorbimento (da 5 a 10 giorni) ed equilibrato dopo 26 giorni, vale a dire, 89 del 124 per gomma siliconica, 97 di 124 per POCIS-A, 99 di 124 per POCIS-B, 32 di 124 per disco SDB-RPS e 36 del 124 per C ₁₈ del disco. Pertanto, per la maggior parte dei pesticidi un log K _'PW potrebbe essere calcolato (Tabella 1). Se un pesticida non equilibrare, un log K _'PW è stato ipotizzato superiore alla calcolata log K' _PW per la fase di equilibrazione. L'(L giorno ^-1) mediana R _S 'erano 0,86 per la gomma di silicone, 0,22 per POCIS-B, 0,18 per POCIS-A, 0,05 per il disco sdb-RPS e 0,02 per C ₁₈ del disco. _S L'alto R 'della gomma di silicone può essere spiegato con la maggiore massa adsorbente (m _p) di gomma siliconica (m _p = 15,6 g) rispetto agli altri campionatori passivi (m _p = 0,22-0,58 g). La mediana log K _PW (L kg ^-1) erano 4.78 per POCIS-B, 4.56 per POCIS-A, 3.17 per il disco sdb-RPS, 3.14 per la gomma di silicone e 2,71 per C ₁₈ del disco. Le differenze possono essere spiegati da differenti aree di superficie (un _p) che erano più elevati per POCIS-A e POCIS-B (a _p = 1.78 × 10 ⁶ cm ² e 2,82 × 10 ⁶ cm ^2, rispettivamente) rispetto alla gomma di silicone (un _p = 457 centimetri ^2), disco di SDB-RPS e C ₁₈ del disco (un _p = 35 cm ² per entrambi). È importante notare che _S R 'può variare tra i diversi metodi di calibrazione e il tipo di campionatore passivo, quindi non vi è la necessità di definire protocolli standardizzati per procedure di calibrazione ^25.

Questo studio è stato eseguito utilizzando DEPL staticaetion che ha il vantaggio di avere un semplice set-up con molte repliche, ma l'esaurimento concentrazione nel tempo deve essere considerato. Studi di assorbimento futuri dovrebbero essere eseguite utilizzando serbatoi di esposizione a flusso continuo con concentrazioni di esposizione costante o in situ in campo realistiche condizioni di impiego ^19. Acqua naturale è stato utilizzato negli esperimenti di calibrazione di laboratorio, tuttavia, il DOC può avere un'influenza sulla determinazione delle frequenze di campionamento. ¹⁹ Inoltre, l'uso di composti di prestazioni e di riferimento (PRCS), che sono pungenti per i campionatori passivi prima della distribuzione, può essere usata per calcolare in situ tassi di assorbimento e consentire stime più accurate delle concentrazioni TWA. ²⁶

Il registro K _PW di gomma di silicone e C ₁₈ del disco ha mostrato una significativa correlazione positiva con log K _OW (, rho di Spearman = 0.53 e 0.48, rispettivamente; p <0,0001).Per i valori _{di S} registro R, una significativa correlazione positiva è stata trovata solo tra registro R _S e log K _OW di gomma siliconica (rho di Spearman = 0.56, p <0,0001). In generale, il K _OW ha dimostrato di essere un buon parametro per predire l'idoneità del campionatore passivo per composti target specifici ^14,27. Una varietà di diversi pesticidi sono stati studiati in questo studio con un log K _OW che vanno da -2.6 a 7.0. In generale, i cinque campionatori passivi testati sono stati in grado di accumulare pesticidi con una vasta gamma di diversi K _OW per la gomma di silicone (K _OW = 0,70 - 7,0), POCIS A (-1,9 - 5,3), POCIS B (-1.9 - 5.2) , disk SDB-RPS (-1.2 - 4.7) e C ₁₈ disk (1,3 - 5.3) (Figura 4). I nostri risultati hanno dimostrato che la gomma di silicone è più adatto per i composti idrofobici (log K _OW> 5.3), mentrecomposti più polari (log K _OW <0,70) sono stati migliori ripreso da POCIS A, B e POCIS disco SDB-RPS (Figura 4).

The authors have nothing to disclose.

The Swedish EPA (Naturvårdsverket) (agreement 2208-13-001) and Centre for Chemical Pesticides (CKB) are gratefully acknowledged for funding this project. We thank Märit Peterson, Henrik Jernstedt, Emma Gurnell and Elin Paulsson at the OMK-lab, SLU, for skillful assistance with analytical support and supply of pesticide standards.