12.21 : Aldeidi e chetoni con ammine: meccanismo di formazione delle enammine

La formazione dell'enammina comporta l'aggiunta di composti carbonilici ad un'ammina secondaria attraverso una serie di reazioni. Il meccanismo inizia con la generazione di carbinolammina, un attacco nucleofilo seguito da diverse reazioni di trasferimento di protoni. Il gruppo ossidrile della carbinolammina viene convertito in acqua per formare un gruppo uscente migliore che può far avanzare la reazione eliminando una molecola d'acqua. Nella formazione dell'enammina, l'ultimo passaggio prevede l'estrazione di un protone dal carbonio α per formare un legame C=C nell'enammina. Ciò differisce dall'ultima fase della formazione dell'immina, in cui il protone N – H veniva estratto per dare l'immina.

Le enammine si formano in condizioni leggermente acide. Un pH di 4,5 è ideale per la reazione.

Se il pH è basso o la soluzione è troppo acida, la reazione rallenta nella prima fase, quando il doppietto solitario sull’atomo di azoto dell’ammina attacca il carbonio carbonilico del substrato. Un pH basso indica un'alta concentrazione della forma protonata dell'ammina. L’ammina protonata non può funzionare come nucleofilo, rallentando la velocità di questo passaggio.

Se il pH è alto o la soluzione è troppo basica, la quarta fase del meccanismo di reazione viene influenzata. Ciò avviene quando il gruppo ossidrile della carbinolammina viene protonato per generare il gruppo uscente, l'acqua. Condizioni altamente basiche inibiscono il processo di eliminazione dell'acqua rendendo l'ammina protonata, il donatore di protoni in questa fase, meno disponibile per la reazione.