13.9 : Preparazione degli acidi carbossilici: carbossilazione dei reagenti di Grignard

Gli acidi carbossilici possono essere preparati mediante la carbossilazione dei reagenti di Grignard (RMgX). Questo metodo è conveniente per convertire gli alogenuri alchilici (primari, secondari o terziari), vinilici, benzilici e arilici in acidi carbossilici con un carbonio aggiuntivo rispetto all'RMgX iniziale.

Il meccanismo di carbossilazione prevede due passaggi. Nella prima fase, l'attacco nucleofilo del reattivo di Grignard sul sito elettrofilo dell'anidride carbonica genera il sale di magnesio dello ione carbossilato. Nella fase successiva, subisce protonazione da parte dell’acido acquoso per produrre acido carbossilico.

Per procedere con la seconda fase, viene aggiunta la sorgente di protoni dopo il completamento della prima fase (reazione tra il reagente di Grignard e l'anidride carbonica) a causa della minore compatibilità della sorgente di protoni con il reagente di Grignard.

Lo svantaggio principale di questo metodo è la presenza di sostituenti incompatibili con il reagente di Grignard (come –OH, –NH, –SH o –C=O) sugli alogenuri arilici o alchilici.