JoVE Logo

Sign In

7.7 : רגיוסלקטיביות של סיפוח אלקטרופילי לאלקנים: כלל מרקובניקוב

אם קבוצה של מגיבים יכולה להניב איזומרים מבניים מרובים, אך אחד מהאיזומרים מתקבל בתור התוצר העיקרי, אומרים שהתגובה היא רגיוסלקטיבית. בתגובות כאלה, יצירת קשר או שבירה מועדפים באתר תגובה אחד על פני אחרים.

הידרוהלוגן של אלקן לא סימטרי יכול להניב שני תוצרי הלואלקן, תלוי איזה פחמן וינילי לוקח את ההלוגן. עם זאת, תוצר אחד מועדף בדרך כלל, כאשר מימן מוסיף לפחמן הווינילי הנושא את המספר הגדול יותר של מימנים, והחלק השלילי של המגיב מוסיף לפחמן הוינילי המותמר יותר. לפיכך, מועדף איזומר מבני אחד, וההידרו-הלוגנציה של אלקנים היא רגיוסלקטיבית ביותר. כאן, הרגיוסלקטיביות היא תוצאה של היציבות היחסית של תוצרי הביניים הקרבוקטיונים עבור כל תוצר.

התגובה מתחילה בהעברת זוג אלקטרונים מהאלקן לפרוטון של מימן ברומיד, וכתוצאה מכך נוצר קרבוקאטיון. שלב הפרוטונציה הוא אנדרגוני עם אנרגיית שפעול גבוהה. זהו גם השלב האיטי הקובע את הקצב. השילוב המהיר של הקרבוקאטיון עם יון הליד בשלב הבא הוא אקסטרגוני עם אנרגיית שפעול נמוכה.

ההנחה של האמונד מצביעה על כך שמבנה מצב המעבר בתהליך אנדרגוני דומה לזה של התוצרים שכן הם קרובים יותר באנרגיה. לפיכך, בשלב הפרוטונציה, מצב המעבר דומה מבחינה מבנית לתוצר הביניים הקרבוקאטיון. פרוטונציה יכולה להניב את הקרבוקטיונים הראשוניים המותמרים פחות או את הקרבוקאטיון השלישוני המותמר יותר. קרבוקטיונים שלישוניים יציבים יותר ממקביליהם המשניים או הראשוניים, שכן היווצרותם דורשת אנרגיית שפעול נמוכה יותר. לפיכך, התגובה מעדיפה את המסלול עם מחסום האנרגיה התחתון דרך תוצר הביניים היציב יותר, וכתוצאה מכך רגיוסלקטיבית.

כאשר הידרוהלוגנציה מייצרת מרכז כיראלי חדש, האופי המישורי של תוצר הביניים הקרבוקטיון מצביע על כך שהנוקלאופיל יכול להתקרב מלמעלה או מתחת למישור בהסתברות שווה, וכתוצאה מכך נוצרת תערובת רצמית של תוצרים.

כאשר תגובות סיפוח מתרחשות באמצעות מנגנונים אחרים מלבד סיפוח אלקטרופילי, המימן יכול להוסיף לפחמן המותמר יותר, ולהניב את המוצר האנטי-מרקובניקוב.

Tags

RegioselectivityElectrophilic AdditionsAlkenesMarkovnikov s RuleConstitutional IsomersMajor ProductReaction SiteHydrohalogenationUnsymmetrical AlkeneHaloalkane ProductsVinylic CarbonHydrogen AtomsNegative Part Of The ReagentMore Substituted Vinylic CarbonPreferred IsomerCarbocation IntermediatesRelative StabilitiesProtonation StepEnergy Of ActivationRate determining StepHalide IonHammond s PostulateTransition State

From Chapter 7:

article

Now Playing

7.7 : רגיוסלקטיביות של סיפוח אלקטרופילי לאלקנים: כלל מרקובניקוב

Alkene Structure and Reactivity

13.9K Views

article

7.1 : מבנה וחיבור של אלקנים

Alkene Structure and Reactivity

16.0K Views

article

7.2 : המינוח של Alkenes

Alkene Structure and Reactivity

11.8K Views

article

7.3 : מידת אי הרוויה

Alkene Structure and Reactivity

7.6K Views

article

7.4 : איזומריזם באלקנס

Alkene Structure and Reactivity

11.6K Views

article

7.5 : יציבויות יחסיות של אלקנים

Alkene Structure and Reactivity

13.8K Views

article

7.6 : מבוא לתגובות חיבור אלקטרופיליות של אלקנים

Alkene Structure and Reactivity

7.8K Views

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Research

Education

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved