אם קבוצה של מגיבים יכולה להניב איזומרים מבניים מרובים, אך אחד מהאיזומרים מתקבל בתור התוצר העיקרי, אומרים שהתגובה היא רגיוסלקטיבית. בתגובות כאלה, יצירת קשר או שבירה מועדפים באתר תגובה אחד על פני אחרים.
הידרוהלוגן של אלקן לא סימטרי יכול להניב שני תוצרי הלואלקן, תלוי איזה פחמן וינילי לוקח את ההלוגן. עם זאת, תוצר אחד מועדף בדרך כלל, כאשר מימן מוסיף לפחמן הווינילי הנושא את המספר הגדול יותר של מימנים, והחלק השלילי של המגיב מוסיף לפחמן הוינילי המותמר יותר. לפיכך, מועדף איזומר מבני אחד, וההידרו-הלוגנציה של אלקנים היא רגיוסלקטיבית ביותר. כאן, הרגיוסלקטיביות היא תוצאה של היציבות היחסית של תוצרי הביניים הקרבוקטיונים עבור כל תוצר.
התגובה מתחילה בהעברת זוג אלקטרונים מהאלקן לפרוטון של מימן ברומיד, וכתוצאה מכך נוצר קרבוקאטיון. שלב הפרוטונציה הוא אנדרגוני עם אנרגיית שפעול גבוהה. זהו גם השלב האיטי הקובע את הקצב. השילוב המהיר של הקרבוקאטיון עם יון הליד בשלב הבא הוא אקסטרגוני עם אנרגיית שפעול נמוכה.
ההנחה של האמונד מצביעה על כך שמבנה מצב המעבר בתהליך אנדרגוני דומה לזה של התוצרים שכן הם קרובים יותר באנרגיה. לפיכך, בשלב הפרוטונציה, מצב המעבר דומה מבחינה מבנית לתוצר הביניים הקרבוקאטיון. פרוטונציה יכולה להניב את הקרבוקטיונים הראשוניים המותמרים פחות או את הקרבוקאטיון השלישוני המותמר יותר. קרבוקטיונים שלישוניים יציבים יותר ממקביליהם המשניים או הראשוניים, שכן היווצרותם דורשת אנרגיית שפעול נמוכה יותר. לפיכך, התגובה מעדיפה את המסלול עם מחסום האנרגיה התחתון דרך תוצר הביניים היציב יותר, וכתוצאה מכך רגיוסלקטיבית.
כאשר הידרוהלוגנציה מייצרת מרכז כיראלי חדש, האופי המישורי של תוצר הביניים הקרבוקטיון מצביע על כך שהנוקלאופיל יכול להתקרב מלמעלה או מתחת למישור בהסתברות שווה, וכתוצאה מכך נוצרת תערובת רצמית של תוצרים.
כאשר תגובות סיפוח מתרחשות באמצעות מנגנונים אחרים מלבד סיפוח אלקטרופילי, המימן יכול להוסיף לפחמן המותמר יותר, ולהניב את המוצר האנטי-מרקובניקוב.
From Chapter 7:
Now Playing
Alkene Structure and Reactivity
13.9K Views
Alkene Structure and Reactivity
16.0K Views
Alkene Structure and Reactivity
11.8K Views
Alkene Structure and Reactivity
7.6K Views
Alkene Structure and Reactivity
11.6K Views
Alkene Structure and Reactivity
13.8K Views
Alkene Structure and Reactivity
7.8K Views
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved