对于过渡金属复合物,配位数确定围绕中心金属离子的几何结构。 表格 1 将配位数与分子几何结构进行比较。 配位化合物中最常见的波群结构是八面体,四面体和平面四边形。
配位数 | 分子几何结构 | 示例 |
2 | 线性 | [Ag(NH3)2]+ |
3 | 三角平面 | [Cu(CN)3]2− |
4 | 四面体(d0 or d10), M 的低氧化状态 | [Ni(CO)4] |
4 | 平面四边形 (d8) | [NiCl4]2− |
5 | 三角双锥 | [CoCl5]2− |
5 | 四方锥 | [VO(CN)4]2− |
6 | 八面体 | [CoCl6]3− |
7 | 五角双锥 | [ZrF7]3− |
8 | 四角反棱柱 | [ReF8]2− |
8 | 十二面体 | [Mo(CN)8]4− |
9 及以上 | 结构更复杂 | [ReH9]2− |
表格 1. 配位数和分子几何结构。
与键和非等电位电子决定分子形状的主组原子不同,非等电位电子不会改变配体的排列。 八面体络合物的配位数为六个,六个捐赠原子排列在中心金属离子周围一个八面体的角落。 图 1 中显示了一些示例。 [Co(H2O)6]Cl2 和[Cr(en)3](NO3)3中的氯化物和硝酸盐阴离子,以及 K2[PtCl6] 中的钾阳离子,都在方括号外,不是金属离子的键合。
图 1. 许多过渡金属复合物采用八面体几何结构,六个施源原子形成 90° 的键角,与相邻配体的中心原子有关。 请注意,只有协调范围内的配体会影响金属中心周围的几何结构。
对于配位数为 4 的过渡金属,可能有两种不同的几何结构:四面体或平面四边形。 在四面体络合物 (如 [Zn(CN)4]2− (图 3) 中,每个配体对形成 109.5° 的角度。 在平面四边形络合物 (如 [Pt(NH3)2Cl2]) 中,每条配体都有另外两条 90° 角 (称为 CIS 位置) 的配体,另一条 180° 角的配体位于 trans 位置。
图 2. 配位数为 4 的过渡金属可以采用 K2[Zn(CN)4] 中的四面体几何结构 (a) ,也可以采用 [Pt(NH3)2Cl2]中所示的平面四边形几何结构 (b)"。
版权所属 © 2025 MyJoVE 公司版权所有,本公司不涉及任何医疗业务和医疗服务。