19.8 : قاعدية الأمينات العطرية

إن قاعدية الأمينات العطرية أضعف بكثير من الأمينات الأليفاتية بسبب اشتراك زوج الإلكترونات الوحيد فوق ذرة N في الرنين مع حلقات الأريل. وبشكل عام، فإن قدرة أي بدائل على التبرع بالإلكترون على حلقة الأريل للأمينات العطرية تزيد من قاعدية الأمين عن طريق زيادة كثافة الإلكترون، وبالتالي توافر الزوج الوحيد على النيتروجين. من ناحية أخرى، فإن المجموعات الوظيفية التي تسحب الإلكترون على حلقة الأريل من الأمينات تقلل من القاعدة إلى حد كبير. على سبيل المثال، كما هو موضح في الشكل 1، تقلل المجموعة البارا NO₂ من قاعدية الأمينات بعامل 3800 بسبب عدم التمركز الواسع النطاق لزوج الإلكترونات الوحيد في المجموعة الأمينية.

الشكل 1. إلغاء تموضع الإلكترون p-نيتروانيلين.

هناك عامل إضافي مسؤول عن انخفاض قاعدية الأريلامينات مقارنة بالأمينات الأليفاتية وهو التأثير الحثي لسحب الإلكترون للكربونات المهجنة sp² في الحلقة العطرية مقارنة بكربونات الألكيلامينات المهجنة sp³. كما هو مبين في الشكل 2، فإن استبدال الأريلامينات بحلقات أريل إضافية يقلل بشكل كبير من قاعدية الأريلامينات. ولهذا السبب، فإن ثنائي فينيل أمين وتراي فينيل أمين أقل قاعدة من الأنيلين بمعامل 6300 و10⁸ على التوالي.

الشكل 2. تأثير زيادة استبدال الحلقات العطرية على القاعدية.