Bir start-up hibe Ariel Üniversitesi ve ISF bireysel araştırma bursu (1914/15) için AMS minnetle kabul edilmektedir.

1. Enolonium türler hazırlanması
Dikkat: Protokolü gerçekleştirmeden önce MSDS tüm reaktifler ve solventler için başvurun.
Not: Tüm yeni reaktifler ticari kaynağından alınmış olarak kullanılmıştır. Bor trifluoride etherate depolanmış olsa, kullanmadan önce damıtmak.
<ol><li>Kaynatıp şişesi bir septum ve bir mıknatıs manyetik karıştırma için donatılmış yuvarlak kuru, Koser'ın reaktif ekleyin (1.5 eşdeğeri) ve azot veya argon şişeye boşalt.</li>
	<li>Bir süspansiyon konsantrasyon 0,234 mol/L resmi vermek kuru diklorometan ekleyin.</li>
	<li>-78 ° c Kuru buz/aseton banyo veya soğuk parmak enstrüman/aseton banyo kullanarak süspansiyon ne yapıyorsun?</li>
	<li>Temiz BF3OEt2 ekleyin (1.5 eşdeğeri) yavaş yavaş.</li>
	<li>Oda sıcaklığında heterojen karışım sarı çözüm oluşumuna kadar sıcak. Genel olarak, bu 5 dk içinde gerçekleşir.</li>
	<li>Çözüm-78 ° C'ye serin</li>
	<li>Soğutmalı, trimethylsilyl-enolether ekleyin (1 eşdeğeri, 0.313 mol/L) içinde kuru diklorometan dropwise üzerinde 2-10 dk (bağlı olarak ölçek). Silyl enol eter eklenmesi tamamlandıktan sonra enolonium türlerin oluşumu tamamlanmış olur. Not: Enolonium tür çözüm için en az 30 dk-78 ° C'de verim hiçbir bozulma ile bırakılabilir. Enolonium türler bildirilen NMR çalışmalar6tarafından belirtildiği gibi bu süre boyunca stabildir.</li>
</ol>2. functionalization Enolonium türlerin
<ol><li>Klorlama ile klorür anyon
	<ol>
<li>Hazır enolonium türlerin, Benzil-dimetil-decylammonium klorür ekleyin (2.0 eşdeğeri, 1,25 mol/L) bir damla bilge şekilde Kuru diklorometan içinde. Sıcaklığı-55 ° c altında kalır bir oranda bu çözüm eklemek 0,5-2 mmol ölçek, ek 5 dk tatmin edici olduğunu.</li>
		<li>-78 ° c 5 min için tepki karışımı bırak.</li>
		<li>Soğutma banyo kaldırmak ve oda sıcaklığında ulaşmak tepki karışım izin verin.</li>
		<li>Reaksiyon, oda sıcaklığında 20 dakika bırakın.</li>
		<li>Su (yarım ses düzeyini enolonium türler hazırlanmasında kullanılan diklorometan) tepki karışıma ekleyin.</li>
		<li>Üç kez diklorometan ile ayıklayın. Genellikle, her ayıklama 0,5-2 2 - 3 kez tepki birim kullanılır mmol küçük ölçekli.</li>
		<li>Kombine organik katmanları iki kez tuzlu su ile yıkayın. Genellikle, aynı tuzlu su hacmi kombine tepki birim olarak kullanılır.</li>
		<li>30 dk için susuz sodyum sülfat ile kuru.</li>
		<li>Sodyum sülfat (örneğin, üzerinden bir CELITE fiş) kapalı filtre.</li>
		<li>Düşük basınçta ve 40 ° C'de rotary Evaporatör üzerinde çözücü kaldırmak</li>
		<li>Sütun Kromatografi silika jel, çözücüler, çıkarıldıktan sonra saf karşılık gelen α-azido keton göze hekzan ve etil asetat eluents kullanarak tarih tarafından ham ürün arındırmak. Not: Standart silika jel 60 bir yükseklikte 15 cm (uzunluk) kullanarak 2 cm çapında bir cam sütunu sütun Kromatografi için trimethylsilyl enolate 2 mmol 0.5 mmol ölçeklerde yürütmek. Birimin diğer ölçekler için çeşitli olabilir gerekir.</li>
	</ol></li>
	<li>TMS-azid ile Azidation Dikkat: Organik azides genel olarak patlayıcı ve işleme ve ürünleri hazırlama özen gösterilmelidir. TMS-azid zehirlidir. MSDS kullanmadan önce danışın.<ol>
<li>Hazır-78 ° C'de enolonium türlerin, düzgün azidotrimethylsilane ekleyin (2.5 eşdeğeri) dropwise bir moda. Sıcaklığı-55 ° c altında kalır bir oranda bu çözüm eklemek 0,5-2 mmol ölçek, ek 2-3 dk tatmin edici olduğunu.</li>
		<li>-78 ° C'de 15 dakika tepki karışımı heyecan</li>
		<li>Reaksiyon karışımı-55 ° c ısı ve 2-3 h için bu sıcaklıkta bırakın.</li>
		<li>Su (yarım ses düzeyini enolonium türler hazırlanmasında kullanılan diklorometan) tepki karışıma ekleyin.</li>
		<li>Üç kez diklorometan ile ayıklayın. Genellikle, her ayıklama 0,5-2 2 - 3 kez tepki birim kullanılır mmol küçük ölçekli.</li>
		<li>Kombine organik katmanları iki kez tuzlu su ile yıkayın. Genellikle, aynı tuzlu su hacmi kombine tepki birim olarak kullanılır.</li>
		<li>Özleri 30 dk için susuz sodyum sülfat ile kuru.</li>
		<li>Sodyum sülfat filtre.</li>
		<li>Düşük basınçta ve 40 ° C'de rotary Evaporatör üzerinde çözücü kaldırmak</li>
		<li>Sütun Kromatografi silika jel, çözücüler, çıkarıldıktan sonra saf karşılık gelen α-azido keton göze hekzan ve etil asetat eluents kullanarak tarih tarafından ham ürün arındırmak.</li>
	</ol></li>
	<li>Azoles ile reaksiyonu
	<ol>
<li>Hazır-78 ° C'de enolonium türlerin, azole ekleyin (4-5 eşdeğeri, 1 mol/L) 5 ml diklorometan bir dropwise moda çözünmüş. 0,5-2 mmol ölçek, ek 5 dk tatmin edici olduğunu. Not: 0,5 mol/L diklorometan yerine bir konsantrasyon, Asetonitril tetrazoles gibi kötü çözünür azoles söz konusu olduğunda kullanın. Sıcaklığı-55 ° c altında kalır bir oranda bu çözüm eklemek</li>
		<li>-78 ° C'de 15 dakika tepki karışımı heyecan</li>
		<li>Reaksiyon karışımı-55 ° c ısı ve 4-8 h için bu sıcaklıkta bırakın.</li>
		<li>Su (yarım ses düzeyini enolonium türler hazırlanmasında kullanılan organik çözücüler) tepki karışıma ekleyin.</li>
		<li>Üç kez diklorometan ile ayıklayın. Genellikle, her ayıklama 0,5-2 2 - 3 kez tepki birim kullanılır mmol küçük ölçekli.</li>
		<li>Kombine organik katmanları iki kez tuzlu su ile yıkayın. Genellikle, aynı tuzlu su hacmi kombine tepki birim olarak kullanılır.</li>
		<li>Özleri 30 dk için susuz sodyum sülfat ile kuru.</li>
		<li>Sodyum sülfat filtre.</li>
		<li>Düşük basınçta ve 40 ° C'de rotary Evaporatör üzerinde çözücü kaldırmak</li>
		<li>Sütun Kromatografi silika jel, çözücüler, çıkarıldıktan sonra saf karşılık gelen α-azole keton göze hekzan ve etil asetat eluents kullanarak tarih tarafından ham ürün arındırmak.</li>
	</ol></li>
	<li>Allylation, crotylation, cinnamylation ve prenilasyon allil-silanes kullanarak
	<ol>
<li>Ekle düzgün alil,-, crotyl-, cinnamyl, veya prenyl-trimethylsilane (2 eşdeğeri)-78 ° C'de yavaş yavaş Sıcaklığı-55 ° c altında kalır bir oranda bu çözüm eklemek 0,5-2 mmol ölçek, ek 2-3 dk tatmin edici olduğunu.</li>
		<li>-78 ° C'de 10 dakika tepki karışımı heyecan</li>
		<li>Soğutma banyo kaldırarak oda sıcaklığına kadar yavaş yavaş ısıtmak tepki karışım izin verin. Reaksiyon, oda sıcaklığında 20 dakika bırakın.</li>
		<li>Su (yarım ses düzeyini enolonium türler hazırlanmasında kullanılan diklorometan) tepki karışıma ekleyin.</li>
		<li>Üç kez diklorometan ile ayıklayın. Genellikle, her ayıklama 0,5-2 2 - 3 kez tepki birim kullanılır mmol küçük ölçekli.</li>
		<li>Kombine organik katmanları iki kez tuzlu su ile yıkayın. Genellikle, aynı tuzlu su hacmi kombine tepki birim olarak kullanılır.</li>
		<li>Özleri 30 dk için susuz sodyum sülfat ile kuru.</li>
		<li>Sodyum sülfat filtre.</li>
		<li>Düşük basınçta ve 40 ° C'de rotary Evaporatör üzerinde çözücü kaldırmak</li>
		<li>Sütun Kromatografi silika jel, çözücüler, çıkarıldıktan sonra saf karşılık gelen α-allil ürün göze hekzan ve etil asetat eluents kullanarak tarih tarafından ham ürün arındırmak.</li>
	</ol></li>
	<li>Arylation Not: arylation için bir büyük yan tepki olarak enolonium türlerin tosylation önlemek için enolonium türler hazırlanması sırasında BF3OEt2 3 eşdeğerleri kullanın. Genel olarak, sadece 1,6 aromatik substrat denk gereklidir. Ancak, aromatik substrat pyrane, tiyofen veya pyrrole ise, en iyi sonuçları 5 aromatik substrat karşılıkları kullanılarak elde edilir.<ol>
<li>Hazır enolonium, türler aromatik substrat çözeltisi içinde kuru diklorometan ekleyin (1.6 eşdeğeri, 0,5 mol/L) dropwise bir şekilde. Sıcaklığı-55 ° c altında kalır bir oranda bu çözüm eklemek 0,5-2 mmol ölçek, ek 5-10 dk tatmin edici olduğunu.</li>
		<li>Aromatik substrat ilavesi tamamlandıktan sonra karışımı-55 ° c sıcaklık artışı ve 20 dk için bu sıcaklıkta karışımı bırak.</li>
		<li>Su (yarım ses düzeyini enolonium türler hazırlanmasında kullanılan diklorometan) tepki karışıma ekleyin.</li>
		<li>Üç kez diklorometan ile ayıklayın. Genellikle, her ayıklama 0,5-2 2 - 3 kez tepki birim kullanılır mmol küçük ölçekli.</li>
		<li>Kombine organik katmanları iki kez tuzlu su ile yıkayın. Genellikle, aynı tuzlu su hacmi kombine tepki birim olarak kullanılır.</li>
		<li>Özleri 30 dk için susuz sodyum sülfat ile kuru.</li>
		<li>Sodyum sülfat filtre.</li>
		<li>Düşük basınçta ve 40 ° C'de rotary Evaporatör üzerinde çözücü kaldırmak</li>
		<li>Sütun Kromatografi silika jel, çözücüler, çıkarıldıktan sonra saf karşılık gelen α-arylated keton göze hekzan ve etil asetat eluents kullanarak tarih tarafından ham ürün arındırmak.</li>
	</ol></li>
</ol>

<ol>
	<li>Mizar, P., Wirth, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flexible+stereoselective+functionalizations+of+ketones+through+umpolung+with+hypervalent+iodine+reagents.">Flexible stereoselective functionalizations of ketones through umpolung with hypervalent iodine reagents.</a> Angewandte Chemie International Edition. 53 (23), 5993-5997 (2014).</li><li>Yoshimura, A., Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Advances+in+synthetic+applications+of+hypervalent+iodine+compounds.">Advances in synthetic applications of hypervalent iodine compounds.</a> Chemical Reviews. 116 (5), 3328-3435 (2016).</li><li>Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Hypervalent Iodine Chemistry: Preparation, Structure, and Synthetic Applications of Polyvalent Iodine Compounds. , (2013).</li><li>Wirth, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Topics in Current Chemistry. 373, (2016).</li><li>Merritt, E. A., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#945;-functionalization+of+carbonyl+compounds+using+hypervalent+iodine+reagents.">&#945;-functionalization of carbonyl compounds using hypervalent iodine reagents.</a> Synthesis. 4 (4), 517-538 (2011).</li><li>Arava, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Enolonium+Species-Umpoled+Enolates.">Enolonium Species-Umpoled Enolates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 56 (10), 2599-2603 (2017).</li><li>Parida, K. N., Maksymenko, S., Pathe, G. K., Szpilman, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cross-Coupling+of+Dissimilar+Ketone+Enolates+via+Enolonium+Species+to+afford+Nonsymmetrical+1,4-Diketones.">Cross-Coupling of Dissimilar Ketone Enolates via Enolonium Species to afford Nonsymmetrical 1,4-Diketones.</a> Beilstein Journal of Organic Chemistry. 14, 992-997 (2018).</li><li>Zhdankin, V. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Carbon-carbon+bond+formation+in+reactions+of+PhIO&#183;HBF4-silyl+enol+ether+adduct+with+alkenes+or+silyl+enol+ethers.">Carbon-carbon bond formation in reactions of PhIO&#183;HBF4-silyl enol ether adduct with alkenes or silyl enol ethers.</a> Journal of Organic Chemistry. 54 (11), 2605-2608 (1989).</li><li>Maksymenko, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition-metal-free+intermolecular+&#945;-arylation+of+ketones+via+enolonium+species.">Transition-metal-free intermolecular &#945;-arylation of ketones via enolonium species.</a> Organic Letters. 19 (23), 6312-6315 (2017).</li><li>Vita, M. V., Waser, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Azidation+of+&#946;-keto+esters+and+silyl+enol+ethers+with+a+benziodoxole+reagent.">Azidation of &#946;-keto esters and silyl enol ethers with a benziodoxole reagent.</a> Organic Letters. 15 (13), 3246-3249 (2013).</li><li>More, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#945;-N-Heteroarylation+and+&#945;-azidation+of+ketones+via+enolonium+species.">&#945;-N-Heteroarylation and &#945;-azidation of ketones via enolonium species.</a> Journal of Organic Chemistry. 83, 2442-2447 (2018).</li><li>Xie, L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Gold-catalyzed+hydration+of+haloalkynes+to+&#945;-halomethyl+ketones.">Gold-catalyzed hydration of haloalkynes to &#945;-halomethyl ketones.</a> Journal of Organic Chemistry. 78 (18), 9190-9195 (2013).</li><li>Patonay, T., Juh&#225;sz-T&#243;th, &. #. 2. 0. 1. ;., B&#233;nyei, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Base-induced+coupling+of+&#945;-azido+ketones+with+aldehydes+&#8722;+An+easy+and+efficient+route+to+trifunctionalized+synthons+2-azido-3-hydroxy+ketones,+2-acylaziridines,+and+2-acylspiroaziridines.">Base-induced coupling of &#945;-azido ketones with aldehydes &#8722; An easy and efficient route to trifunctionalized synthons 2-azido-3-hydroxy ketones, 2-acylaziridines, and 2-acylspiroaziridines.</a> European Journal of Organic Chemistry. 2002 (2), 285-295 (2002).</li><li>Li, C., Breit, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rhodium-catalyzed+chemo-+and+regioselective+decarboxylative+addition+of+&#946;-ketoacids+to+allenes:+Efficient+construction+of+tertiary+and+quaternary+carbon+Centers.">Rhodium-catalyzed chemo- and regioselective decarboxylative addition of &#946;-ketoacids to allenes: Efficient construction of tertiary and quaternary carbon Centers.</a> Journal of the American Chemical Society. 136 (3), 862-865 (2014).</li></ol>

İfşa etmek yok.

TMS-enolates enolonium tür başarılı hazırlanması bir dizi faktöre bağlıdır. Homo kaplin tarafından kurulan enolonium tür bir molekül molekül TMS-enolate ile reaksiyon başlangıç malzemenin hazırlık adımda büyük yan tepkidir. Böylece, reaksiyon koşulları gereği bu dimerization Lewis asit harekete geçirmek hypervalent iyot reaktif ile eklenen TMS-enolate dimerization oranı göreli olarak hızlı reaksiyon sağlayarak kaçınmaktır. Bu protokol etkinleştirme ve stokiometrik BF3kullanarak Koser reaktif çözücü elde edilir. Koser reaktif dahil olmak üzere birçok hypervalent iyot reaktifler yoksul çözünürlük standart organik çözücüler var. Bor trifluoride rolü böylece çift kişilik. Her şeyden önce onun ligandlar, muhtemelen tosyl grup birini bırakarak grup yeteneğini artırarak Koser reaktif reaktivite artırmaktadır. Bu TMS-enolether ile hızlı tepki sağlar. İkinci olarak, aktif Koser reaktif özellikle unactivated Koser reaktif göreli olarak yüksek oranda çözünür. Tüm reaktifleri TMS-enolether eklemeden önce çözünmüş kontrol etmek önemlidir. Başarılı tepki emin olmak için küçük bir aşırı reaktif gereklidir. Belirtilen iletişim kuralı 1,5 eşdeğerleri her Koser'ın reaktif ve bor trifluoride kullanır. Bu miktar ilk kez kullananlar için tercih edilir. Ancak, tepki eşit olarak yürütülen Lewis asidi ve hypervalent iyot kadar az 1.2 karşılıkları ile başarılı bir şekilde. Bakım doğru bir şekilde izlemek belgili tanımlık prosedür götürüldü sürece biz genellikle 0.5 mmol verim, önemli hiçbir varyasyon ile trimethylsilyl enolate, ölçekler-2, açıklanan protokoller yürüttü.
Başka bir önemli parametre yavaş TMS-enolether reaksiyon için TMS-yerel tepki karışımı ısınma önlemek için enolether de her iki düşük bir konsantrasyon sağlamak için eklenmesidir. Ünlü ölçekte ek 2-10 dakika boyunca genellikle yeterli olur; Ayrıca zaman beş dakika 1 mmol ölçekte kullanılır. Homo-kaplin, keton enolate görülmektedir ancak, TMS-enolether çok hızlı ek büyük olasılıkla bu kaynaklanıyor aktif Koser reaktif ve uzun toplama süreleri kullanılmalıdır. Büyük ölçekli bir tepki için TMS-enolether önceden soğutulmuş bir çözüm kullanmak için tercih edilir. β-keto esterleri için TMS enolether kullanmak gerekli değildir ve bu enolonium türler değildir homo çift gibi herhangi bir ek zaman ve sıcaklık önlemleri almanız gerekli değildir. Buna ek olarak, β-keto ester tepkisi yavaştır ve oda sıcaklığında bu nedenle yapılabilir. Lityum enolates β-keto ester, reaksiyon oranı artırmak için kullanılabilir. TMS-enolether aseton, homo-kaplin için engelsiz Bu bileşik çok hızlı olarak iyi bir substrat değil.
Yerine konan aril-alkil Ketonlar elektron çekilmesi ve elektron ornatıklarla yer hem bağış ile çeşitli için başarılı iletişim kuralıdır. Reaksiyon da dialkyl Ketonlar için çalışır. Özellikle, konjuge çift bağlar içeren enolates başarılı yüzeylerde tepki vardır. Ancak, nucleophile sterically rakip tepki nedeniyle nispeten engelsiz tosyl anyon tarafından engel, α, α-disubstituted Ketonlar içinde belgili tanımlık sonraki nükleofilik ek adım kez başarısız. Α-Tosyloxy Ketonlar birçok reaksiyonlarda küçük yan olarak gözlenir.
Hazır enolonium türler −78 ° c de en az 30 dakika boyunca istikrarlı çözümdür Protokolü'nün ikinci adımda bir reaktif nucleophile eklenir. Nucleophiles geniş bir Koser reaktif veya Koser reaktif Lewis asidi ile tepki olurdu nucleophiles de dahil olmak üzere enolonium türleri ile uyumlu. Böylece, kolayca oxidizable yüzeylerde olabilir gibi her iki geleneksel nucleophiles klorid veya azid anyon gibi kullanılabilir. Özellikle, allil-silanes başarılı bir şekilde tepki çalışması. Tepki yerine konan allil-silanes ile ikinci dikkate değer bir özellik ile bağı oluşumu, allil silane terminal konumunu tam regioselectivity olduğunu. Böylece, açıklanan protokol olduğu gibi prenyl silane kullanıldığında Kuvaterner merkezleri meydana gelir. Aromatik ve heteroaromatic yüzeylerde de kullanılabilir. Dikkat çekici, azot içeren heteroaromatics yok ornatıklarla yer üzerinde nitrojen ile birden fazla azot ile azot tepki. Buna ek olarak, indoller ve pyrroles sadece karbon tepki. Saldırı konumudur Friedel-el sanatları bu yüzeylerde reaktivite tarafından tahmin ettiği gibi tepkiler yazın. Bu tepkiler C-H functionalization reaksiyon oluşturmaktadır ve halojenlenmiş aromatik yüzeylerde olduğu gibi klasik geçiş metalleri katalize kaplin reaksiyonlar ihtiyacını önlemek. Kapsam için aromatik bileşikler elektron zengini sınırlıdır: indoller, pyrroles, furans, tiyofen ve elektron zengin benzenes. Elektron zengini aromatik bileşikler oksidasyon homo-kaplin ve diğer tepkiler, lider hypervalent iyot ama enolonium türler tarafından değil tabi eğilimi dikkate değerdir. Daha değerli malzeme tepki olarak kullanılabilir böylece çoğu durumda, sadece 1,6 substrat denk gereklidir. Aşırı aromatik substrat izole olabilir. Sadece unsubstituted pyrroles durumunda, thiophenes ve furanes 5 eşdeğerleri önerilen kullanımı olduğunu.
Böylece, burada bildirilen bu protokolü hem geleneksel, etkisiz nucleophiles, hem de geleneksel tepki protokolleri ile nucleophiles uyumsuz kullanımına izin verir. Uygun nucleophiles listesi kesinlikle gelecekte genişlemeye devam edecektir.

Enolates klasik karbon nucleophiles organik kimya ve arasında en çok kullanılan vardır. Umpolung enolates, electrophilic enolonium türler oluşturmak için α-functionalized Ketonlar üretmek için yanı sıra roman reaksiyonlar klasik enolate Kimya mümkün değil etkinleştirmek için değerli alternatif yollar sağlar. Enolonium türler belirli tepkiler hypervalent iyot reaktifler içeren çok sayıda reaksiyonlarda ara ürün olarak önerilmiştir. Bu tepkiler α-halogenation, oksijen ve amination1 yanı sıra diğer tepkiler2,3,4,5içerir.
Ancak, bu tepkiler kapsamını her zaman reaktif enolonium tür geçici doğası gereği antlaşmasına neredeyse uygundu. Bu transiency herhangi bir nucleophile karbonil enolates şiddetle oksitleyici hypervalent iyot reaktif ile reaksiyon sırasında reaksiyon karışımı bulunması gerekli. Böylece, herhangi bir nucleophile elektron zengin aromatik bileşikler (heterocycles) ve alkenes, gibi oksidasyon eğilimli kullanılamadı.
Geçen yıl, biz hangi enolonium türler olarak ikinci adımda nucleophile ilavesi ve ardından tek adımda ayrı bir orta olarak kurulan koşulları geliştirerek bu sınırlamalar üstesinden geldiler. Bu iletişim kuralı sadece functionalization klorlama6gibi klasik türünü, aynı zamanda allylsilanes6,8, enolates1,6gibi oxidizable karbon nucleophiles kullanımı sağlar, 7ve elektron zengin aromatik bileşikler9C-C bağı oluşumu sonucu,. Allylation, Kuvaterner ve üçüncül merkezler oluşumuna müsait bir yöntemdir. Keton arylation yöntemi resmi C-H functionalization aromatik bileşik bir yönetmenlik grup9için gerek kalmadan, kabul ettiğiniz anlamına gelir. Son zamanlarda, azoles ve azides10 ek olarak iyi11bildirdin. Detaylı tanıtım iletişim kuralı bu yöntemleri giriş sentetik organik kimyacı günlük araç kutusu içine yardımcı bekleniyor.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Chlorotrimethylsilane, 98+%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A13651</td>
			<td>TMS-Cl</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Boron trifluoride diethyl etherate, 98+%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A15275</td>
			<td>BF3*Et2O</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2-Methylindole, 98+%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A10764</td>
			<td>2-Me-indole</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydroxy(tosyloxy) iodobenzene, 97%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>L15701</td>
			<td>Koser&#39;s reagent</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetophenone, &#62;98%</td>
			<td>Merck</td>
			<td>800028</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>n-Butyllithium solution 1.6M in hexanes</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>186171</td>
			<td>nBuLi</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BIS(ISOPROPYL)AMINE</td>
			<td>Apollo</td>
			<td>OR1090</td>
			<td>DIPA</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Trimethylsilyl azide, 94%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>L00173</td>
			<td>TMS-N3</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

a two-step protocol for umpolung functionalization of ketones via enolonium species

Α-Functionalization yolu ile umpolung enolates tarafından hypervalent iyot reaktifler, ketonlar, Sentetik Organik Kimyada önemli bir kavramdır. Son zamanlarda, klorlama, azidation ve azoles kullanarak amination Yöntem geliştirme sağladı keton enolate umpolung için iki aşamalı bir strateji geliştirdik. Buna ek olarak, C-C bağ-şekillendirme arylation ve allylation reaksiyonlar geliştirdik. Bu yöntemler kalbinde bir reaktif nucleophile eklenmesi önce Orta ve büyük ölçüde reaktif enolonium türlerin hazırlıktır. Bu strateji böylece hazırlık ve klasik sentetik Kimya metal enolates kullanımı anımsatır. Bu strateji Aksi durumda kuvvetle oksitleyici hypervalent iyot reaktifleri ile uyumsuz olacak nucleophiles kullanımına izin verir. Bu yazıda biz klorlama, azidation, N-heteroarylation, arylation ve allylation için detaylı bir iletişim kuralı mevcut. Motifler medicinally aktif ürünler, yaygın olarak karşılaşılan bazı ürünler; Bu makalede büyük ölçüde bu yöntemleri kullanarak diğerleri yardımcı olacaktır.

Protokol sonrası elde temsilcisi sonuçları Şekil 1 ' de verilen ve tartışma bölümünde ele alınmıştır. Özellikle, çok sayıda farklı Ketonlar başarılı bir şekilde tepki ürünleri iyi verimleri için azidation11görülebilir olarak vermek için kullanılabilir. Azoles konumundaki α-Ketonlar tanıtmak için tepki kapsamı heterocycles içeren ortak mono döngüsel ve bicyclic azot çoğunu içerir. Allylation yordam kapsamı hem allil-, crotyl - ve prenyl-trimethylsilane6içerir. Sadece cinnamylation biraz farklı koşulu gerektirir. BF3, 3 karşılıkları kullanımı benzer şekilde-bu durumda en iyi sonuçları C-arylation için gerekli koşulları için verir. C-arylation yordam indoller ve elektron zengini benzen türevleri için geçerlidir. Tiyofen, furane ve pyrroles da iyi yüzeylerde, ama ürün biraz daha düşük verimleri9' yalıtılır. Bakım doğru bir şekilde izlemek belgili tanımlık prosedür götürüldü sürece trimethylsilyl enolate 2 mmol verim, önemli hiçbir varyasyon ile 0.5 mmol üzerinden bir ölçek içinde yordam test ettik. Bu ölçekte standart silika jel 60 15 cm (uzunluk) yükseklikte farklı ticari kaynaklardan kullanarak 2 cm çapında cam sütunun sütun Kromatografi yürütülür. TLC için belirtilen solvent kromatografi için kullanılan çözücü da.
Örnekler:
Klorlama (2-chloro-1-phenylethan-1-one sentezi). 1-fenil-1-trimethylsiloxyethylene (239 mg, 1.24 mmol) açıklanan protokolüne göre klorlama 2-chloroacetophenone12 (146 mg, % 76) renksiz bir katı tanınan. Bileşik karakterizasyonu verileri aşağıdaki gibidir: Rf = 0,4 (1:9 v/v EtOAc/hekzan); 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7,97 (d, J 7.2 Hz, 2 H =), 7.61 (t, J 7.2 Hz, 1 H =), 7.51 (t, J 7.2 Hz, 2 H =), 4,72 (s, 2 H); 13 C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 191,2, 134.3, 134.1, 129.0, 128.6, 46.2.
Azidation (2-Azido-1-(4-fluorophenyl)ethan-1-one) sentezi. 1-(4-fluorophenyl) Azidation vinil) oksi) trimethylsilane (150 mg, 0,71 mmol) gerçekleştirildiği için ürün13 (98 mg, % 77) bir beyaz katı olarak vermek azidation protokolüne göre. Bileşik karakterizasyonu verileri aşağıdaki gibidir: Rf 0,5 = (1:20 v/v EtOAc/hekzan); 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.01-7.88 (m, 2 H), 7,23-7.12 (m, 2 H), 4,53 (s, 2 H); 13 C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 192.9, 167.5 (d, J = 256.7 Hz), 132.1 (d, J = 3.1 Hz), 131.95 (d, J = 9,5 Hz), 129.7 (d, J = 106.6 Hz), 117,5 (d, J 22.1 Hz =), 56.0.
Azoles ilavesi (1-Phenyl-2-(1H-tetrazol-1-yl)ethan-1-one) sentezi. Trimetil ((1-phenylvinyl) oksi) silane (300 mg, 1,56 mmol) birleştiğinde 1 H-tetrazole ile (4.9 eşdeğeri, 17 mL, 0.45 M, 7.65 mmol) (229 mg, %78) ürün vermek tetrazoles eklenmesi için açıklandığı gibi bir beyaz katı. Bileşik karakterizasyonu verileri aşağıdaki gibidir: Rf = 0,3 (1:1 v/v EtOAc/hekzan); MP 122-124 ° C; FT-IR: Ѵmax 3141, 2936, 2869, 2115, 1695, 1596, 1449, 1351, 1228, 1173 cm-1; 1 H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8,86 (s, 1 H), 7,99 (dd, J 8.5, 1.2 Hz, 2 H =), 7.70 (tt, J 7.5, 2.9 Hz, 1 H =), 7,56 (t, J 7,8 Hz, 2 H =), 5.98 (s, 2 H); 13 C NMR (101 MHz, CDCl3): δ 189.0, 144.2, 135.2, 133.5, 129.5, 128.3, 53.5; HRMS (ESI +): m/z Hspln C9H9N4O 189.0776 [M + H]+; 189.0745 buldum.
Allylation (3,3-dimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one sentezi). 1-fenil-1-trimethylsiloxyethylene (99 mg, 0.517 mmol) prenilasyon ürün14 (73 mg, %75 verim) olarak renksiz bir petrol göze protokolüne göre yapılmıştır. Bileşik karakterizasyonu verileri aşağıdaki gibidir: Rf 0,3 = (1:20 v/v EtOAc/hekzan); 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) 7.84 (d, J 7.2, 2 H =), 7,45 (t, J 7.3, 1 H =), 7,36 (t, J 7,6, 2 H =), 5.94 5,84 (m, J = 17,4, 10,7, 1 H), 4,92 4,81 (m, J = 14.1, 11,6, 0.8, 2 H), 2,89 (s, 2 H), 1,10 (s, 6 H); 13 C NMR (101 MHz, CDCl3) 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 199.48, 147.43, 138.37, 132.76, 128.47, 128.25, 110.57, 49.17, 36.73, 27,30.
Arylation (4-Methoxyphenyl)-2-(2-methyl-1H-indol-3-yl)propan-1-one) sentezi Sentez 1-(4-methoxyphenyl)prop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane (200 mg, 0.846 mmol) arylation için açıklandığı gibi dışarı gerçekleştirildiği renksiz bir katı olarak (205 mg, % 83) ürün vermek için 2-metil-1 H-indol (1.5 eşdeğer) kullanarak. Bileşik karakterizasyonu verileri aşağıdaki gibidir: Rf: 0,2 (1:5 v/v, EtOAc/Pet eter); IR (cm-1): 3377 2967, 1739, 1595, 1458, 1362, 1208, 837; 1 H NMR: (400 MHz, CDCl3) δ 7.91 (dt, J 9.1, 2.8 Hz, 2 H =), 7,80 (br. s., 1 H), 7,64 (m, 1 H), (m, 1 H) 7,20 7,09 (dt, J 9.1, 4.1 Hz, 2 H =), 6.74 (dt, J 9.1, 2.8 Hz, 2 H =), 4,76 (q, J 6.9 Hz, 1 H =), 3,73 (s 3 H), (s, 3 H) 2.33, 1.54 (d, J 6.9 Hz, 3 H =). 13 C NMR: (101 MHz, CDCl3) δ 199.3, 162.9, 135.1, 131.0, 130.5, 129.7, 127.3, 121.1, 119.6, 118.1, 111.6, 111.4, 110.3, 55.2, 38,7, 16,9, 12,0; HRMS (ESI +): m/z Hspln C19H20NO2 294.1494 [M + H] +; 294.1490 buldum.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57916/57916fig1.jpg"> Şekil 1: verimleri ulaşılabilir klorlama, azidation, amination azoles, allylation ve arylation iletişim kurallarını kullanarak gösteren temsilcisi sonuçları. <a href="https://www-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/57916/57916fig1large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>

Watch this Scientific Journal Video about A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species at JoVE.com

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

Keton enolates enolonium türler umpolung ve bir nucleophile α-konuma eklenmesi için iki adım bir pot protokolü tanımlanır. Nucleophiles klorür, azid, azoles, allil-silanes ve aromatik bileşikler bulunmaktadır.

Ketonlar ile Enolonium türler Umpolung Functionalization için bir iki adım iletişim kuralı

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. ...

a-two-step-protocol-for-umpolung-functionalization-ketones-via

Nanyang Technological University

Research

Education

JoVE Core

JoVE Journal

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Aldehydes and Ketones

SCIENTISTS IN ACTION

9.9K Görüntüleme.  Ariel University. Keton enolates enolonium türler umpolung ve bir nucleophile α-konuma eklenmesi için iki adım bir pot protokolü tanımlanır. Nucleophiles klorür, azid, azoles, allil-silanes ve aromatik bileşikler bulunmaktadır.

Video: A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides (CHIPS)

The direct functionalization of C-H bonds is an important and long standing goal in organic chemistry. Such transformations can be very powerful in order to streamline synthesis by saving steps, time and material compared to conventional methods that require the introduction and removal of activating or directing groups. Therefore, the functionalization of C-H bonds is also attractive for green chemistry. Under oxidative conditions, two C-H bonds or one C-H and one heteroatom-H bond can be transformed to C-C and C-heteroatom bonds, respectively. Often these oxidative coupling reactions require synthetic oxidants, expensive catalysts or high temperatures. Here, we describe a two-step procedure to functionalize indole derivatives, more specifically tetrahydrocarbazoles, by C-H amination using only elemental oxygen as oxidant. The reaction uses the principle of C-H functionalization via Intermediate PeroxideS (CHIPS). In the first step, a hydroperoxide is generated oxidatively using visible light, a photosensitizer and elemental oxygen. In the second step, the N-nucleophile, an aniline, is introduced by Br&#248;nsted-acid catalyzed activation of the hydroperoxide leaving group. The products of the first and second step often precipitate and can be conveniently filtered off. The synthesis of a biologically active compound is shown.

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS

A two-step procedure for the synthesis of pharmaceutically active indole-derivatives by C-H functionalization with anilines is described, using photo- and Br&#248;nsted acid catalysis.

Intermediate Peroksitlerin yoluyla fotokimyasal ve Asit-katalize CH fonksiyonlandırmalar tarafından Antiviral tetrahidrokarbazole Türevlerinin Sentezi (CİPS)

The direct functionalization of C-H bonds is an important and long standing goal in organic chemistry. Such transformations can be very powerful in order ...

Kimya

A Protocol for the Production of Gliadin-cyanoacrylate Nanoparticles for Hydrophilic Coating

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic by a simple spray coating. These nanoparticles are produced by the polymerization reaction of alkyl cyanoacrylate on the surface of cereal protein (gliadin) molecules. Alkyl cyanoacrylate is a monomer that instantly polymerizes at RT when it is applied to the surface of materials. Its polymerization reaction is initiated by the trace amounts of weakly basic or nucleophilic species on the surface, including moisture. Once polymerized, the polymerized alkyl cyanoacrylates show a strong affinity with the object materials because nitrile groups are in the backbone of poly (alkyl cyanoacrylate). Proteins also work as initiator for this polymerization because they contain amine groups that can initiate the polymerization of cyanoacrylate. If aggregated protein is used as an initiator, protein aggregate is surrounded by the hydrophobic poly(alkyl cyanoacrylate) chains after the polymerization reaction of alkyl cyanoacrylate. By controlling the experimental condition, particles in the nanometer range are produced. The produced nanoparticles readily adsorb to the surface of most materials including glass, metals, plastics, wood, leather, and fabrics. When the surface of a material is sprayed with the produced nanoparticle suspension and rinsed with water, the micellar structure of nanoparticle changes its conformation, and the hydrophilic proteins are exposed to the air. As a result, the nanoparticle-coated surface changes to hydrophilic.

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic. The produced nanoparticle is an assembly of gliadin-cyanoacrylate diblock copolymers. Spray coating with the produced nanoparticle changes the surface of target material to a hydrophilic surface.

Hidrofilik Kaplama için Gliadin-siyanoakrilat Nanopartiküller Üretimi için Protokol

This article presents a protocol for the production of protein-based nanoparticles that changes the hydrophobic surface to hydrophilic by a simple spray ...

Rapid High-throughput Species Identification of Botanical Material Using Direct Analysis in Real Time High Resolution Mass Spectrometry

We demonstrate that direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry can be used to produce mass spectral profiles of botanical material, and that these chemical fingerprints can be used for plant species identification. The mass spectral data can be acquired rapidly and in a high throughput manner without the need for sample extraction, derivatization or pH adjustment steps. The use of this technique bypasses challenges presented by more conventional techniques including lengthy chromatography analysis times and resource intensive methods. The high throughput capabilities of the direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry protocol, coupled with multivariate statistical analysis processing of the data, provide not only class characterization of plants, but also yield species and varietal information. Here, the technique is demonstrated with two psychoactive plant products, Mitragyna speciosa (Kratom) and Datura (Jimsonweed), which were subjected to direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry followed by statistical analysis processing of the mass spectral data. The application of these tools in tandem enabled the plant materials to be rapidly identified at the level of variety and species.

A method for species identification of botanical material by direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry and multivariate statistical analysis is presented.

Gerçek Zamanlı Yüksek Çözünürlüklü Kütle Spektrometresi Doğrudan Analizi Kullanılarak Botanik Malzeme Hızlı Yüksek verim Türler Kimlik

We demonstrate that direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry can be used to produce mass spectral profiles of botanical material, ...

A Protocol for Safe Lithiation Reactions Using Organolithium Reagents

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents warrants proper technique, thorough training, and proper personal protective equipment. To aid in the training of researchers using organolithium reagents, a thorough, step-by-step protocol for the safe and effective use of tert-butyllithium on an inert gas line or within a glovebox is described. As a model reaction, preparation of lithium tert-butyl amide by the reaction of tert-butyl amine with one equivalent of tert-butyl lithium is presented.

The safe and proper use of organolithium reagents is described.

Organolityum Reaktifleri kullanarak Güvenli litiasyon Reaksiyonlar için Protokol

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

Bir 2&#39;-amino asit içeren RNA Oligomerlerinin Katı Faz Sentezi Protokolü<em&gt; Ç</em&gt; Tiyofenilmetil Değiştirme ve Sirküler Dikroizm ile Karakterizasyonlar

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

İmalat ve katalitik Aerogels hızlı süperkritik ayıklama hazırlanan test

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

The MPLEx Protocol for Multi-omic Analyses of Soil Samples

Mass spectrometry (MS)-based integrated metaproteomic, metabolomic, and lipidomic (multi-omic) studies are transforming our ability to understand and characterize microbial communities in environmental and biological systems. These measurements are even enabling enhanced analyses of complex soil microbial communities, which are the most complex microbial systems known to date. Multi-omic analyses, however, do have sample preparation challenges, since separate extractions are typically needed for each omic study, thereby greatly amplifying the preparation time and amount of sample required. To address this limitation, a 3-in-1 method for the simultaneous extraction of metabolites, proteins, and lipids (MPLEx) from the same soil sample was created by adapting a solvent-based approach. This MPLEx protocol has proven to be both simple and robust for many sample types, even when utilized for limited quantities of complex soil samples. The MPLEx method also greatly enabled the rapid multi-omic measurements needed to gain a better understanding of the members of each microbial community, while evaluating the changes taking place upon biological and environmental perturbations.

A protocol is presented for simultaneously extracting metabolites, proteins, and lipids from a single soil sample, allowing reduced sample preparation times and enabling multi-omic mass spectrometry analyses of samples with limited quantities.

Toprak örnekleri Multi-omic analizleri için karmaşık iletişim kuralı

Mass spectrometry (MS)-based integrated metaproteomic, metabolomic, and lipidomic (multi-omic) studies are transforming our ability to understand and ...

Separation of Aldehydes and Reactive Ketones from Mixtures Using a Bisulfite Extraction Protocol

The purification of organic compounds is an essential component of routine synthetic operations. The ability to remove contaminants into an aqueous layer by generating a charged structure provides an opportunity to use extraction as a simple purification technique. By combining the use of a miscible organic solvent with saturated sodium bisulfite, aldehydes and reactive ketones can be successfully transformed into charged bisulfite adducts that can then be separated from other organic components of a mixture by the introduction of an immiscible organic layer. Here, we describe a simple protocol for the removal of aldehydes, including sterically-hindered neopentyl aldehydes and some ketones, from chemical mixtures. Ketones can be separated if they are sterically unhindered cyclic or methyl ketones. For aliphatic aldehydes and ketones, dimethylformamide is used as the miscible solvent to improve removal rates. The bisulfite addition reaction can be reversed by basification of the aqueous layer, allowing for the re-isolation of the reactive carbonyl component of a mixture.

Here, we present a protocol to remove aldehydes and reactive ketones from mixtures by a liquid-liquid extraction protocol directly with saturated sodium bisulfite in a miscible solvent. This combined protocol is rapid and facile to perform. The aldehyde or ketone can be re-isolated by the basification of the aqueous layer.

Aldehitler ve ketonlar reaktif ayrılması Bisülfit ayıklama protokolü kullanılarak karışımları

The purification of organic compounds is an essential component of routine synthetic operations. The ability to remove contaminants into an aqueous layer ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

Geliştirilmiş nem direnci için Metal organik çerçeveler yüzey Functionalization

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Automation of a Positron-emission Tomography (PET) Radiotracer Synthesis Protocol for Clinical Production

The development of new positron-emission tomography (PET) tracers is enabling researchers and clinicians to image an increasingly wide array of biological targets and processes. However, the increasing number of different tracers creates challenges for their production at radiopharmacies. While historically it has been practical to dedicate a custom-configured radiosynthesizer and hot cell for the repeated production of each individual tracer, it is becoming necessary to change this workflow. Recent commercial radiosynthesizers based on disposable cassettes/kits for each tracer simplify the production of multiple tracers with one set of equipment by eliminating the need for custom tracer-specific modifications. Furthermore, some of these radiosynthesizers enable the operator to develop and optimize their own synthesis protocols in addition to purchasing commercially-available kits. In this protocol, we describe the general procedure for how the manual synthesis of a new PET tracer can be automated on one of these radiosynthesizers and validated for the production of clinical-grade tracers. As an example, we use the ELIXYS radiosynthesizer, a flexible cassette-based radiochemistry tool that can support both PET tracer development efforts, as well as routine clinical probe manufacturing on the same system, to produce [18F]Clofarabine ([18F]CFA), a PET tracer to measure in vivo deoxycytidine kinase (dCK) enzyme activity. Translating a manual synthesis involves breaking down the synthetic protocol into basic radiochemistry processes that are then translated into intuitive chemistry &#34;unit operations&#34; supported by the synthesizer software. These operations can then rapidly be converted into an automated synthesis program by assembling them using the drag-and-drop interface. After basic testing, the synthesis and purification procedure may require optimization to achieve the desired yield and purity. Once the desired performance is achieved, a validation of the synthesis is carried out to determine its suitability for the production of the radiotracer for clinical use.

Automation of a Positron-emission Tomography PET Radiotracer Synthesis Protocol for Clinical Production

Positron-emission tomography (PET) imaging sites that are involved in multiple early clinical research trials need robust and versatile radiotracer manufacturing capabilities. Using the radiotracer [18F]Clofarabine as an example, we illustrate how to automate the synthesis of a radiotracer using a flexible, cassette-based radiosynthesizer and validate the synthesis for clinical use.

Klinik üretim için bir pozitron emisyon tomografi (PET) Radiotracer sentez protokolü'nün Otomasyon

The development of new positron-emission tomography (PET) tracers is enabling researchers and clinicians to image an increasingly wide array of biological ...