10.18 : Voltammetri: Ölçümleri Etkileyen Faktörler

Çalışma ve yardımcı elektrotlarda analitin redoks reaksiyonları nedeniyle oluşan akıma faradik akım denir. Reaksiyon iki türe ayrılabilir. Analitin indirgenmesi nedeniyle oluşan akıma katodik akım denir ve pozitif bir yük taşır. Buna karşılık, analit oksidasyonu tarafından üretilen akıma anodik akım denir ve negatif bir yüke sahiptir. Çalışma elektrodunda uygulanan potansiyel faradik akım akışını belirler ve faradik akımın büyüklüğü elektrot yüzeyinde oluşan oksidasyon veya indirgeme reaksiyonunun hızına bağlıdır.

Ayrıca, difüzyon, göç ve konveksiyon gibi çeşitli kütle taşıma reaksiyon süreçleri, iyonların veya moleküllerin elektrot yüzeyinden toplu çözeltiye ve tam tersi şekilde hareketini kolaylaştırarak faradik akımı etkiler. Difüzyon sırasında, iyonlar veya moleküller yüksek konsantrasyonlu bir bölgeden düşük konsantrasyonlu bir bölgeye taşınır ve difüzyonun kütle taşıma hızı üzerindeki etkisi zamana bağlıdır. Eğer reaktanlar elektrota doğru taşınmak ve ürünler elektrottan uzaklaştırılmak için mekanik bir araç kullanılıyorsa, buna konveksiyon denir. Yüklü analiz maddesi parçacıkları elektrotlar tarafından çekilir veya itilirken buna göç denir.

Kütle taşıma hızı da akımı etkiler. Elektron taşıma kinetiği hızı hızlıysa, redoks reaksiyonu dengededir ve sistem elektrokimyasal olarak geri dönüşümlüdür. Buna karşılık, elektron taşıma kinetiği hızı yavaşsa, sistem elektrokimyasal olarak geri dönüşümsüz olarak ele alınır. Son olarak, faradik bileşeni ölçmeden önce, elektrot potansiyelindeki değişiklikler tarafından üretilen faradik olmayan şarj akımı hesaba katılmalıdır.