Oturum Aç

Although it is possible to reduce a carboxylic acid to an aldehyde, strong reducing agents, like lithium aluminum hydride (LAH), prohibit a controlled reduction, instead causing the generated aldehyde to instantly over-reduce to a primary alcohol.

Reducing carboxylic acid derivatives like acyl chlorides (RCOCl), esters (RCO2R′), and nitriles (RCN) using milder aluminum hydride agents like lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride [LiAlH(O-t-Bu)3] and diisobutylaluminum hydride [DIBAL-H] allows the easy conversion of the derivative to the corresponding aldehyde. This is because alkylaluminum hydrides are less reactive than LAH, as the former is more sterically hindered.

According to recent studies, a reductant like diphenylsilane in combination with an air-stable Ni precatalyst and dimethyl dicarbonate as an activator converts most of the carboxylic acid to the aldehyde without causing any over-reduction.

In other studies, a hydrosilane through visible light photoredox catalysis efficiently reduces carboxylic acids to aldehydes.

Ketones, unlike aldehydes, can be directly prepared from carboxylic acids using organolithium reagents. The acid rapidly reacts with two equivalents of an organolithium reagent to form a dianion. This dianion gets protonated to form the corresponding hydrate, which loses a water molecule to give a ketone.

Both aldehydes and ketones can be prepared from nitriles using suitable reducing agents. Aldehydes are formed by the partial reduction of nitriles in the presence of DIBAL-H. The nitrile first forms an aluminum complex, which later, on hydrolysis, yields the corresponding aldehyde. Nitriles can be reduced to ketones via imine intermediates using Grignard or organolithium reagents.

Etiketler

AldehydesKetonesNitrilesCarboxylic AcidsReductionLithium Aluminum HydrideDIBAL HOrganolithiumGrignardImineDianionPhotocatalysis

Bölümden 12:

article

Now Playing

12.8 : Preparation of Aldehydes and Ketones from Nitriles and Carboxylic Acids

Aldehitler ve Ketonlar

3.2K Görüntüleme Sayısı

article

12.1 : Aldehitlerin ve Ketonların Yapıları

Aldehitler ve Ketonlar

7.5K Görüntüleme Sayısı

article

12.2 : Aldehitlerin IUPAC İsimlendirilmesi

Aldehitler ve Ketonlar

5.1K Görüntüleme Sayısı

article

12.3 : Ketonların IUPAC İsimlendirilmesi

Aldehitler ve Ketonlar

5.2K Görüntüleme Sayısı

article

12.4 : Aldehitlerin ve Ketonların Ortak İsimleri

Aldehitler ve Ketonlar

3.3K Görüntüleme Sayısı

article

12.5 : Aldehitlerin ve ketonların IR ve UV-Vis spektroskopisi

Aldehitler ve Ketonlar

5.0K Görüntüleme Sayısı

article

12.6 : NMR Spektroskopisi ve Aldehitlerin ve Ketonların Kütle Spektrometresi

Aldehitler ve Ketonlar

3.5K Görüntüleme Sayısı

article

12.7 : Alkollerden, Alkenlerden ve Alkinlerden Aldehitlerin ve Ketonların Hazırlanması

Aldehitler ve Ketonlar

3.3K Görüntüleme Sayısı

article

12.9 : Karboksilik Asit Türevlerinden Aldehit ve Ketonların Hazırlanması

Aldehitler ve Ketonlar

2.4K Görüntüleme Sayısı

article

12.10 : Karbonil grubuna nükleofilik ilave: genel mekanizma

Aldehitler ve Ketonlar

4.5K Görüntüleme Sayısı

article

12.11 : Su ile Aldehitler ve Ketonlar: Hidrat Oluşumu

Aldehitler ve Ketonlar

2.9K Görüntüleme Sayısı

article

12.12 : Aldehitler ve Alkollerle Birlikte Ketonlar: Hemiasetal Oluşumu

Aldehitler ve Ketonlar

5.1K Görüntüleme Sayısı

article

12.13 : Aldehitler ve Ketonlar için Koruma Grupları: Giriş

Aldehitler ve Ketonlar

6.0K Görüntüleme Sayısı

article

12.14 : Aldehitler ve ketonlar için koruyucu gruplar olarak asetaller ve tiyoasetaller

Aldehitler ve Ketonlar

3.8K Görüntüleme Sayısı

article

12.15 : HCN'li Aldehitler ve Ketonlar: Siyanohidrin Oluşumuna Genel Bakış

Aldehitler ve Ketonlar

2.5K Görüntüleme Sayısı

See More

JoVE Logo

Gizlilik

Kullanım Şartları

İlkeler

Araştırma

Eğitim

JoVE Hakkında

Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır