Os padrões de fragmentação observados para compostos como ácidos carboxílicos, ésteres e amidas nos espectros de massa incluem clivagem ⍺ e rearranjo de McLafferty. A fragmentação por clivagem ⍺ ocorre preferencialmente na ligação carbono-carbono na posição ⍺ próxima ao grupo carboxílico para gerar um radical neutro e um cátion. Compostos de cadeia longa com hidrogênio em seu carbono γ sofrem rearranjo de McLafferty para formar um cátion radical e um alceno neutro.

Por exemplo, a fragmentação da butiramida é demonstrada na Figura 1. O pico do íon molecular da butiramida, que contém um átomo de nitrogênio, mostra uma razão massa-carga ímpar de 87. A fragmentação do íon molecular da butiramida por clivagem ⍺ produz um cátion em uma razão massa-carga 44. Além da clivagem ⍺, o íon molecular da butiramida também sofre fragmentação via rearranjo de McLafferty. O pico base na razão massa-carga 59 surge devido ao rearranjo de McLafferty.