16.5 : Efeito Nuclear Overhauser (NOE)

A irradiação de um núcleo ativo de spin causa um aumento ou diminuição na intensidade do sinal de núcleos vizinhos que não são necessariamente quimicamente ligados ou envolvidos no acoplamento J. Esse fenômeno, chamado de efeito nuclear Overhauser (NOE), resulta de interações através do espaço entre os spins nucleares. O efeito NOE diminui com o aumento da distância internuclear e geralmente não é observado além de 4 angstroms. No NOE, as interações dipolo-dipolo entre núcleos ativos de spin vizinhos resultam na transferência da polarização do spin nuclear. Essas interações podem causar um aumento ou diminuição na intensidade do sinal, o que resulta em um NOE positivo ou negativo, respectivamente.

O NOE pode ser aplicado para melhorar a intensidade do sinal de núcleos menos sensíveis, como o carbono-13. Os espectros de carbono-13 desacoplados de prótons mostram um efeito NOE positivo, onde as intensidades do sinal de carbono são substancialmente aumentadas em comparação com aquelas em espectros com acoplamento de protons.

A irradiação direcionada de núcleos específicos também pode revelar uma proximidade através do espaço, o que ajuda a confirmar a estereoquímica e verificar atribuição de picos no espectro. O efeito NOE também é aplicado em experimentos de NMR 2D, como a Espectroscopia de Efeito Nuclear Overhauser (NOESY), para determinar a estrutura 3D de proteínas.