13.14 : Ampliação do Pico do Espectro de Infravermelho: Ligação de Hidrogênio.

A frequência vibracional de uma ligação é diretamente proporcional à sua força de ligação. Como resultado, ligações mais fortes vibram em frequências mais altas, enquanto ligações mais fracas vibram em frequências mais baixas. A vibração de estiramento da ligação O–H forte em álcoois e fenóis (solução muito diluída ou na fase gasosa) aparece como um pico nítido em at 3600–3650 cm^-1.

No entanto, a extensão da ligação de hidrogênio influencia a frequência de estiramento observada e o alargamento da banda. Ligações de hidrogênio intermoleculares ou intramoleculares enfraquecem a ligação O–H, resultando em uma variação de intensidades de ligação (3300–3400 cm^-1). Portanto, a vibração de estiramento O–H ligado a hidrogênio em soluções concentradas aparece como um sinal amplo na espectroscopia de infravermelho. Em soluções moderadamente diluídas, o sinal nítido do estiramento do O–H livre aparece ao lado do sinal amplo do O–H ligado a hidrogênio.

Quando a presença de grupos volumosos impede interações de ligação de hidrogênio, uma banda nítida é observada, independentemente do estado físico do álcool ou fenol. Da mesma forma, moléculas exibindo ligação de hidrogênio intramolecular mostram uma banda larga independente da concentração. Por exemplo, fenóis substituídos por orto-carbonila exibem um sinal amplo em 3200 cm^-1 em todas as concentrações.

Em ácidos carboxílicos, a ligação de hidrogênio intermolecular entre duas moléculas leva à formação de dímeros. A banda O–H aparece como um pico muito amplo (2400–3400 cm^-1) centrado em ≈3000 cm^-1.