Annulacja Robinsona jest katalizowaną zasadą reakcją syntezy pochodnych 2-cykloheksenonu z donorów 1,3-dikarbonylu (takich jak cykliczne diketony, β-ketoestry lub β-diketony) i α, β-nienasyconych akceptorów karbonylowych. Nazwana na cześć Sir Roberta Robinsona, który ją odkrył, reakcja ta daje sześcioczłonowy pierścień z trzema nowymi wiązaniami C–C (dwa wiązania σ i jedno wiązanie π).
Reakcja tworzenia pierścienia przebiega w dwóch etapach: addycja Michaela i późniejsza wewnątrzcząsteczkowa kondensacja aldolowa. Reakcja rozpoczyna się od deprotonowania kwaśnego wodoru w donorze, tworząc jon enolanowy.
α, β-nienasycony związek ulega atakowi nukleofilowemu przez enolan poprzez addycję Michaela, tworząc cząsteczkę anionową, która po protonowaniu daje addukt Michaela.
W konsekwencji zasada oddziela odpowiedni proton α z adduktu, tworząc jon enolanowy. Ulega wewnątrzcząsteczkowej kondensacji aldolowej poprzez atak na węgiel karbonylowy, tworząc cykliczny alkoksylowy związek pośredni. Na koniec protonowanie jonu alkoksylowego i późniejsze odwodnienie daje produkt pierścieniowy.
Z rozdziału 15:
Now Playing
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.1K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.0K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.1K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.0K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.6K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.4K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.0K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.3K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.0K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.2K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Wyświetleń
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
13.5K Wyświetleń
See More
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone