JoVE Logo

Zaloguj się

15.38 : Cykloheksenony poprzez addycję Michaela i kondensację aldolową: annulacja Robinsona

Annulacja Robinsona jest katalizowaną zasadą reakcją syntezy pochodnych 2-cykloheksenonu z donorów 1,3-dikarbonylu (takich jak cykliczne diketony, β-ketoestry lub β-diketony) i α, β-nienasyconych akceptorów karbonylowych. Nazwana na cześć Sir Roberta Robinsona, który ją odkrył, reakcja ta daje sześcioczłonowy pierścień z trzema nowymi wiązaniami C–C (dwa wiązania σ i jedno wiązanie π).

Figure1

Reakcja tworzenia pierścienia przebiega w dwóch etapach: addycja Michaela i późniejsza wewnątrzcząsteczkowa kondensacja aldolowa. Reakcja rozpoczyna się od deprotonowania kwaśnego wodoru w donorze, tworząc jon enolanowy.

Figure2

α, β-nienasycony związek ulega atakowi nukleofilowemu przez enolan poprzez addycję Michaela, tworząc cząsteczkę anionową, która po protonowaniu daje addukt Michaela.

Figure3

W konsekwencji zasada oddziela odpowiedni proton α z adduktu, tworząc jon enolanowy. Ulega wewnątrzcząsteczkowej kondensacji aldolowej poprzez atak na węgiel karbonylowy, tworząc cykliczny alkoksylowy związek pośredni. Na koniec protonowanie jonu alkoksylowego i późniejsze odwodnienie daje produkt pierścieniowy.

Figure4

Tagi

Robinson AnnulationCyclohexenonesMichael AdditionAldol Condensation13 dicarbonyl DonorsEnolate IonNucleophilic AttackMichael AdductCyclic Alkoxy IntermediateAnnulated Product

Z rozdziału 15:

article

Now Playing

15.38 : Cykloheksenony poprzez addycję Michaela i kondensację aldolową: annulacja Robinsona

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.1K Wyświetleń

article

15.1 : Reaktywność enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Wyświetleń

article

15.2 : Reaktywność jonów enolanowych

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.3 : Rodzaje enoli i enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.4 : Konwencje mechanizmu enolatu

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.1K Wyświetleń

article

15.5 : Regioselektywne tworzenie enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.6 : Stereochemiczne efekty enolizacji

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Wyświetleń

article

15.7 : Katalizowana kwasem α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.6K Wyświetleń

article

15.8 : Wspomagane zasadą α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.4K Wyświetleń

article

15.9 : Wielokrotne halogenowanie ketonów metylowych: reakcja haloformowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.0K Wyświetleń

article

15.10 : α-halogenowanie pochodnych kwasów karboksylowych: przegląd

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.3K Wyświetleń

article

15.11 : α-bromowanie kwasów karboksylowych: reakcja Hell-Volhard-Zelinski’ego

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.0K Wyświetleń

article

15.12 : Reakcje związków α-halokarbonylowych: substytucja nukleofilowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Wyświetleń

article

15.13 : Nitrozacja enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.5K Wyświetleń

article

15.14 : Tworzenie wiązań C-C: przegląd kondensacji aldolowej

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

13.5K Wyświetleń

See More

JoVE Logo

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Badania

Edukacja

O JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone