우리는 코 닝 유리 흐름 반응 기의 선물에 대 한 감사 하 고 싶습니다.

건강 경고 및 시 약의 사양 
Benzophenone Hydrazone: 소화 관의 자극을 일으킬 수 있습니다. 이 물질의 독성에 관한 속성 완전히 조사 되지 있다. 호흡기 자극을 일으킬 수 있습니다. 이 물질의 독성에 관한 속성 완전히 조사 되지 있다. 피부 자극을 일으킬 수 있습니다 및 눈 자극 18.
 망간 산화물 (MnO 2) 활성화: (2 등급 건강 MSDS) 위험한 피부 접촉, 눈 접촉, 섭취, 흡입 19 시.
 염기 칼슘 인산 염 (KH 2 포 4): (2 등급 건강 MSDS) 위험한 경우 피부 접촉, 눈 접촉, 섭취, 흡입 20.
 Dichloromethane: (1의 2, 화재 등급의 건강 MSDS 등급) 아주 눈 접촉 (자극), 섭취, 흡입의 위험. 위험한 피부 접촉 (자극성, permeator). 눈의 염증은 빨갛게, 급수, 및 21 가려움증 특징.
 1. 합성 Diphenyldiazomethane (DDM): <ol><li>DDM의 합성을 시작 하기 전에 적절 한 합성을 수행 될 수 있습니다 필요한 시 약 뿐만 아니라 나열 된 모든 필요한 자료는 확인 하십시오.</li>
	<li>무수 KH 2 포 4와 활성화 된 이산화 망간, MnO 2 (3.5 등가물) 250 mL 3 목 둥근 바닥 플라스 크 (1), 하는 자력의 31 g의 추가 10 g (.72 상응).</li>
	<li>별도 100 mL 2 목 둥근 바닥 플라스 크 (2), 자력에 benzophenone hydrazone의 20 g을 추가 하 고 상 온에서 저장.</li>
	<li>Dichloromethane (DCM)의 67 mL을 추가 하 고 두 플라스 크 (1 및 2) stoppers, 온도계, 열전대와 장비.</li>
	<li>15 분에 대 한 불활성 가스와 두 플라스 크를 제거 후 적용 얼음 목욕 KH 2 포 4와 MnO 2 솔루션 (플라스 크 1). 솔루션의 온도 적어도 30 분에 대 한 0 ° C에서 일정 하 게 유지 되도록</li>
	<li>후 30 분 독서, 일정 온도의 KH 2 포 4와 MnO 2 (플라스 크 1)를 포함 하는 플라스 크에 benzophenone hydrazone (플라스 크 2)를 전송 합니다. 수행 완료를 도달 24 h에 대 한 반응.</li>
</ol> 2. DDM의 정화: <ol><li>pentane의 120 mL 반응 혼합물 (깊은, 붉은 보라색 솔루션) 추가 후 24 h.</li>
	<li>중립 실리 카 젤 (50 ~ 200 µ m)를 통해 신속 하 게 솔루션을 필터링합니다. 그것은 중요 한 실리 카 제품의 연락처에 하지 5 분 초과 DDM은 산 민감한; 중요 한 분해 더 긴 접촉 시간 22 발생할 것 이다.
	<ol><li>진공 여과 시스템 또는 연기 후드 진공 시스템에 연결 된 중간 다공성 소 결된 유리 깔때기로 여과 수행.</li>
	</ol></li> <li>는 여과 액을 전송 하 고는 회전 증발 기 에 vacuo와 용 매를 제거. 결과 원유 제품은 깊은 자주색 오일.
	DDM에서 빛을 계속 플라스 크 주위 <ol><li>포장 알루미늄 호 일. DDM은 빛에 민감한.</li>
	</ol></li> <li>밀봉 냉동 실에 및 불활성 가스 분위기에서 저장 순수 DDM을 알루미늄 호 일로 플라스 크, 취재 후.</li>
	<li>모니터는 일반적으로 2-3 일 발생, 결정 화에 대 한. 냉동 실에서 플라스 크를 제거 하 고 실내 온도 도달할 수 있도록. 추가 정화 단계는 필요 합니다. 플라스 크에 200 증거 에틸 알코올을 추가 하 고 필터링 한 다음 회전 증발 기를 사용 하 여 남아 있는 용 매를 제거 하. 이 시점에서, 나머지는 대부분 불순물을 제거 해야 합니다.
	<li>분석 결과 깊은, 붉은 <ol>UV 분광학에 의해 DDM의 보라색 크리스탈 실험 어 금 니 absorptivity (ε) 94.8, 문학 값 일치는 측정 했다. 
		주의: 아래는 관련 건강 경고와 DDM에 대 한 반응 프로토콜의 적절 하 고 안전한 취급을 위한 시 약의 사양. 이 물질을 다룰 때 모든 시간과 증기 두건에서 근무 조건에 적절 한 보호구를 확인. 
		 DDM: 장기간 또는 반복된 노출 23 특정 민감한 개인 알레르기 반응을 일으킬 수 있습니다. 
		p-nitrobenzoic 산: (MSDS 건강 2 등급) 그 시 약 열에서 유지 되도록. 점화의 근원에서 계속. 빈 컨테이너 포즈 화재 위험; 증발 증기 두건에서 잔류물. 물자를 포함 하는 모든 장비를 접지 합니다. 섭취, 즉시 의료 조언을 추구 하 고 컨테이너 또는 레이블을 표시 합니다. 피부와 눈 24에 접촉 하지 않도록. 
		에틸 알코올, 200 증거: (2, 3의 건강 평가의 MSDS 건강 등급) 피부 접촉, 눈 접촉 및 흡입 시 유해. 에탄올 급속 하 게, 공기에서 습기를 흡수 하 고 산화 25 적극적으로 반 작용할 수 있다. 
		톨루엔: (2, 3의 건강 평가의 MSDS 건강 등급) 피부 접촉 (자극), 눈 접촉 (자극)의 섭취, 그리고 흡입의 유해. 피부 접촉 (permeator) 약간 유해 물질 가연성 26. 
		o-크 실 렌: 남성, 그리고 독성 신장, 간, 위 호흡 기관, 피부, 눈, 및 중앙에 섭취 하는 경우에 생식 발달 독성 않았음 효과, 개발의 (2, 3의 건강 평가의 MSDS 건강 등급) 가능성 신 시스템입니다. 피부 접촉 (자극, permeator), 멀리 (자극), 눈 접촉 또는 섭취 및 흡입 27.</li>
	</ol></li></ol> 3. 연속 흐름에 대 한 솔루션의 DDM 준비: <ol><li>에탄올 100 mL 부피 플라스 크에 린스.</li>
	<li>분석 균형에 6-드람 유리병 포장 하 고 dram 유리병에 DDM의.1942 g을 추가 합니다. 모든 DDM 솔루션으로 때까지 2 ~ 3 단위로 유리병을 무수 에탄올 (5 mL)을 추가 합니다. 피 펫, 전송 솔루션 6-드람 유리병에서 깨끗 한 100 mL 부피 플라스 크에.
	<ol><li>초승달 모양의 최소 포인트 선 부피 플라스 크에 표시와 정렬 될 때까지 에탄올을 신중 하 게 추가.</li>
		<li>는 플라스 크에 톨루엔, 내부 표준의 1 mL를 추가합니다. 부피 측정 플라스 크 수 이제 출장 하 고 DDM 솔루션 p까지 저장-nitrobenzoic 산 성 솔루션은 연속 흐름 반응에 대 한 준비.</li>
	</ol></li></ol> 4. P의 0.1 M 재고 솔루션의 준비-nitrobenzoic 산: <ol><li>250 mL 부피 플라스 크 무수 에탄올과 여러 번 씻어.</li>
	<li>분석 균형에 6-드람 유리병 포장. 4.1780 g p의 추가-드람 유리병에 nitrobenzoic 산. 추가한 후에 산, 무수 에탄올 (5 mL)에 추가 2 ~ 3 씩 유리병에 모든 p까지-nitrobenzoic 산 솔루션으로 갑니다.
	<ol><li>피 펫, 전송 솔루션 6-드람 유리병에서 깨끗 한 250 mL 부피 플라스 크에.</li>
		<li>초승달 모양의 최소 포인트 부피 플라스 크의 라인으로 정렬 될 때까지 에탄올을 신중 하 게 추가.</li>
		<li>추가 o의 1 mL-크 실 렌, 플로리다에 내부 표준부탁 드립니다. 부피 측정 플라스 크 수 이제 출장 하 고 필요에 따라 저장.</li>
	</ol></li></ol> 5. 연속 흐름 반응 기의 준비: <ol><li>변환기는 모두 ISCOs에 대 한 포털 A에서에서 펌프 컨트롤러에 연결 및 반응 솔루션, 폐기물, 및 용 매를 수집할 각 출구 튜브의 끝에서 비 커를 수집 빈.
	<ol><li>설정 모두 ISCO 1 확인 (p-nitrobenzoic 산) 및 ISCO 2 (DDM), 그림 9와 같이.</li>
		<li>각 설정 시 약 흐름을 독립적으로 제어 하는 자신의 컨트롤러와 ISCO 펌프. 이 흐름 속도를 필요에 따라 독립적으로 조정 될 수 있습니다.</li>
	</ol></li> <li>별도 비 커에 에탄올의 400 mL을 추가. 이 반응 기를 이용해 질 것 이다.
	<ol><li>차례 입구 엉덩이 밸브는 밸브까지 시계 반대 방향으로 완전히 (밸브 A와 B로 각각 표시) 합니다. 보도 &#34; 지속적인 흐름 &#34; 펌프 컨트롤러에 그리고 &#34; A &#34;,이 변환기는 ISCO에 연결 되는 입구를 나타냅니다. 이 작업은 원하는 유량을 입력 하 라는.</li>
		<li>입력의 flowrate &#34; 70 &#34;, 누르고 &#34; Enter &#34;. 적중 될 때 준비, &#34; 리필 &#34;를 70 mL/분의 속도로 솔루션 시스템에 의사 소통을</li>
		<li>입구 관을 통해 서 에탄올 용 매를 그리기 시작. 참고 경우 유량에 용 매 그림입니다, 흐름 속도 ISCOs에서-70.000 mL/min를 읽어야 한다. 플라스 크에 용 매 수준 감소 하기 시작 합니다. 
		&#8203; 참고: 용 매 볼륨 볼륨 컨트롤러에 표시 되는 일치 하지 않는 경우 그것은 정상입니다. 공기는 부분적으로 뿐만 아니라 시스템으로 그려진 것입니다.</li>
	</ol></li> <li>때 ISCO 1과 ISCO 2는 완전히 꽉 찼 고 컨트롤러를 읽어서 이것을 나타냅니다 &#34; 실린더 전체 &#34; 및 &#34; 중지 &#34;, 입구 밸브 A와 B를 완전히 폐쇄 밸브를 완전히 시계 방향으로 선회 하 여 차례로.</li>
	<li>는 마찬가지로 입구 밸브에는 밸브 선도 하는 원자로, 시계 반대 방향으로 선회 하 여 출구 밸브를 엽니다. 출구 밸브 단방향 밸브, 과거 거기 과거 압력 완화 밸브 및 흐름 반응 기에는 필터를 통해 피드.</li>
	<li>가 시점에서, 흐름 속도 변경. 단일 실행에 권장 하는 최대 총 흐름 율 30 mL/분 초과 하지 않아야 합니다
	<ol><li>30 mL/분의 유량에서 각각을 실행 하는 것은 별도로, 각 ISCO를 청소</li>
	</ol></li> <li>기자 &#34; A &#34; ISCO 현재 설정 된 최대 시스템을 통해 에탄올을 실행에. 유량의 원하는 유량을 입력 하 여 변경 &#34; 30 &#34;, &#34; 입력 &#34;, 그리고 마지막으로 &#34; 실행 &#34;. 이 30 mL/분의 속도로 실행 되도록 시스템에 통신 
	&#8203; 참고: 흐름 equilibrates로 용 매 시스템을 통해 흐르는 시작 됩니다.
	<ol><li>모니터 누수 또는 막힘, 그리고 그에 대 한 반응 기 거기 전체 반응 기를 통해 흐르는 용 매 이다. 일단 두 ISCOs는 2-3 시간 청소 되었습니다, 시스템은 이제 실험을 실행할 준비가.</li>
	</ol></li></ol> 6. 2 펌프.01 M DDM ISCO 설정: <ol><li>장소 입구 DDM의 100 mL 부피 플라스 크에 피드. 입구 밸브 B ( 그림 9에서 2 피드)를 엽니다.</li>
	<li>타격 하 여 주사기로는 ISCO 시작까지 그것의 모든 솔루션을 그리기 채택 70 mL/분의 유량을 설정 &#34; 리필 &#34;.</li>
	<li>는 ISCO에서 솔루션의 볼륨 및 플라스 크에서 솔루션의 원래 볼륨 약간 다른 수 있습니다. 공기는 또한 ISCO 펌프에 당 겼 다.
	<ol>는 ISCO 솔루션, 언론의 통풍 관 후 최대 볼륨에 도달 했습니다 후 남은 DDM 경우 <li>&#34; 실행 &#34; 입구에서 플라스 크 함께 그려 했다 공기를 밖으로 밀어. DDM 밖으로 밀어 시작, 누르면 &#34; 중지 &#34;, 그리고 &#34; 리필 &#34;는 ISCO를 채우는 시작.</li>
		<li>모든 DDM 채택 될 때까지 이러한 단계를 반복 계속 (이 p에 적용 됩니다-뿐만 아니라 nitrobenzoic 산).</li>
		<li>흐름 펌프에서 DDM의 약 1 mL. ISCO 2 펌프는 이제 실행할 준비가입니다. 용 매는 라인에 연속 흐름 반응 기를 통해 흐르는 시작할 준비가.</li>
	</ol></li> <li>가까운 입구 밸브 B 추가, 설정할 수 없습니다 출구 밸브 밸브 카운터 시계 방향으로 때까지 그것은 완전히 오픈 하 여 연속 흐름 반응 기에 피드를 열 때까지 엉덩이 밸브를 시계 방향으로 선회 하 여. UV에 대 한 분석에 대 한 멧에 DDM과 톨루엔 솔루션의 1 mL를 전송.</li>
	<li>1.42 mL/min 흐름 속도 설정. 때 리 지 마세요 &#34; 실행 &#34; p까지-nitrobenzoic 산 ISCO 1 3.58 mL/min의 유량에 동일한 프로토콜에 의해 설정 되었으며 탠덤에서 실행 될 준비가.</li>
</ol> 7. .1 M p-nitrobenzoic 산 ISCO 펌프 1 설정: <ol><li>p의 250 mL 부피 플라스 크 입구 밸브 A 1의 ISCO 펌프 열-먹이 튜브의 끝에 nitrobenzoic 산.</li>
	<li>피드 튜브 완전히 부피 플라스 크에 빠져들 면 70 mL/min의 유량은 ISCO 설정 합니다. 타격 시 70.00 mL/min 유량 컨트롤러에서 읽어보고 다시 확인 &#34; 리필 &#34;.</li>
	<li>모든 그것은 주사기로 채택 될 때까지 솔루션을 그리기 시작, 동일한 기술을 사용 하 여 시스템에 모든 솔루션을 위에 나열 된.</li>
	<li>완전히 닫힐 때까지 엉덩이 밸브를 시계 방향으로 선회 하 여 입구 밸브를 닫습니다. 출구 밸브를 완전히 개방 될 때까지 밸브 카운터를 시계 방향으로 선회 하 여 연속 흐름 반응 기에 피드를 엽니다.</li>
	<li>3.58 mL/min 흐름 속도 설정. DDM의 1.42 mL/min를 포함 하 여 총 유량 5.00 mL/min, p 10:1 비율로 약 11 분의 반응 기 내에서 총 체류 시간에 대 한 됩니다-DDM에 nitrobenzoic 산.</li>
</ol> 8. P의 10:1 어 금 니 등가와 흐름에 반응 실시-nitrobenzoic 산 및 DDM: <ol><li>각 펌프 시 함께 준비 되 면 &#39; s 솔루션, 제대로 조정 밸브 및 정확한 유량 입력, 히트 &#34; 실행 &#34; 두 펌프에. 단방향 밸브 후 압력은 equilibrated, 시 &#39; s 솔루션 반응 기 모듈에 흐르는 시작 됩니다.
	<ol><li>모니터 흐름입니다. DDM &#39; s 피드 입력 모듈 1, p-nitrobenzoic 산 &#39; s 2, 및 혼합 모듈에 모듈 3에서 열린다. 체류 시간은 약 11 분.</li>
		<li>모니터 색상 변경 (반응 진행의 표시). 모듈 2, 혼합, 이전에서 색깔 강한 핑크입니다. 색상 강도 감소, 모듈 3, 희미 한 핑크 고 연분홍 모듈 4에서에서 된다. 그 후는 모듈은 무색.</li>
	</ol></li></ol> 9. 연속 흐름 반응 기 청소: <ol><li>한번 DDM와 p의 두 실행-nitrobenzoic 산 완료, 400 mL 에탄올과 비 커를 채우기. 이 원자로 ISCO 펌프 청소 하는 데 사용할 것입니다.</li>
	<li>차례 입구 엉덩이 밸브까지 시계 반대 방향으로 밸브가 완전히 열려있지.</li>
	<li>70, 보도로 유량을 설정 &#34; Enter &#34; 및 &#34; 리필 &#34; 입구 관 (주 유량에 용 매 그림입니다, 경우는 ISCOs에 유량 70 mL/min를 읽어야 한다) 통해 에탄올 용 매를 그리기 시작.</li>
	<li>는 ISCOs 가득 차는 ISCOs 됩니다 자동으로 중지 하 고 컨트롤러 읽을 것 이다 &#34; 실린더 전체 &#34; 및 &#34; 중지 &#34;. 이 시점에서, 입구 밸브를 완전히 폐쇄, 엉덩이 밸브 추가 되어있을 수 없을 때까지 밸브를 시계 방향으로 선회 하 여 차례로.</li>
	<li>는 마찬가지로 입구 밸브를 시계 반대 방향으로 선회 하 여 출구 밸브를 엽니다. 필터를 통해 출구 밸브 피드 전달 단방향 밸브에서 압력을 통해 흐름 밸브를 완화 하는 거기 흐름 반응 기에.</li>
	<li>조정 하지 초과 30 mL/분 유량</li>
	<li>보도 &#34; A &#34; ISCO 현재 설정 된 최대 시스템을 통해 에탄올을 실행에. 유량의 원하는 유량을 입력 하 여 변경 &#34; 10 &#34;, 히트 &#34; 입력 &#34;, 하 고 다음 &#34; 실행 &#34;. 확인 시스템을 거기 아무 누설 또는 막힘, 그리고 전체 시스템에 걸쳐 흐르는 솔벤트는. 
	참고: 일단 두 ISCOs는 청소 2 번 에탄올과 한 번 위에서 설명한 절차를 다음 그냥 공기, 시스템은 이제 미래 실험을 위한 실행 준비가.</li>
</ol>

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Synth. 3 (351), (1955).</li><li>Capot Chemical Co. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Material Safety Data Sheet, diphenyldiazomethane. 2017, (2010).</li><li>Science Lab. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Material Safety Data Sheet: P-nitrobenzoic acid MSDS. , 3-5 (2005).</li><li>Science Lab Chemicals &amp; Laboratory Equipment. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Material Safety Data Sheet Ethyl Alcohol 200 proof MSDS. , (2005).</li><li>Science Lab Chemicals &amp; Laboratory Equipment. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Material Safety Data Sheet Toluene MSDS. , 4-5 (2005).</li><li>Science Lab Chemicals &amp; Laboratory Equipment. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Material Safety Data Sheet o-Xylene MSDS. , 3-5 (2005).</li><li>Zheng, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cross-Coupling+between+Difluorocarbene+and+Carbene-Derived+Intermediates+Generated+from+Diazocompounds+for+the+Synthesis+of+gem-Difluoroolefins.">Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of gem-Difluoroolefins.</a> Organic Letters. 17, 6150-6153 (2015).</li><li>Reimlinger, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1,5-Dipolar+cyclizations,+I.+Definition+and+contributions+to+the+Imidazide/Tetrazole+tautomerism.">1,5-Dipolar cyclizations, I. Definition and contributions to the Imidazide/Tetrazole tautomerism.</a> Chem. Ber. 103, 1900 (1970).</li><li>Baumann, M., Garcia, A. M. R., Baxendale, I. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flow+synthesis+of+ethyl+isocyanoacetate+enabling+the+telescoped+synthesis+of+1,2,4-triazoles+and+pyrrolo-[1,2-c]+pyrimidines.">Flow synthesis of ethyl isocyanoacetate enabling the telescoped synthesis of 1,2,4-triazoles and pyrrolo-[1,2-c] pyrimidines.</a> Org Biomol Chem. 13 (14), 4231-4239 (2015).</li><li>Baumann, M., Baxendale, I. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+synthesis+of+active+pharmaceutical+ingredients+(APIs)+using+continuous+flow+chemistry.">The synthesis of active pharmaceutical ingredients (APIs) using continuous flow chemistry.</a> Beilstein J Org Chem. 11, 1194-1219 (2015).</li><li>Pastre, J. C., Browne, D. L., Ley, S. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flow+chemistry+syntheses+of+natural+products.">Flow chemistry syntheses of natural products.</a> Chem Soc Rev. 42 (23), 8849-8869 (2013).</li><li>Pirotte, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Continuous+Flow+Polymer+Synthesis+toward+Reproducible+Large-Scale+Production+for+Efficient+Bulk+Heterojunction+Organic+Solar+Cells.">Continuous Flow Polymer Synthesis toward Reproducible Large-Scale Production for Efficient Bulk Heterojunction Organic Solar Cells.</a> Chemsuschem. 8 (19), 3228-3233 (2015).</li><li>Kumar, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Continuous-Flow+Synthesis+of+Regioregular+Poly(3-Hexylthiophene):+Ultrafast+Polymerization+with+High+Throughput+and+Low+Polydispersity+Index.">Continuous-Flow Synthesis of Regioregular Poly(3-Hexylthiophene): Ultrafast Polymerization with High Throughput and Low Polydispersity Index.</a> J Flow Chem. 4 (4), 206-210 (2014).</li><li>Helgesen, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Making+Ends+Meet:+Flow+Synthesis+as+the+Answer+to+Reproducible+High-Performance+Conjugated+Polymers+on+the+Scale+that+Roll-to-Roll+Processing+Demands.">Making Ends Meet: Flow Synthesis as the Answer to Reproducible High-Performance Conjugated Polymers on the Scale that Roll-to-Roll Processing Demands.</a> Adv Energy Mater. 5 (9), 1401996 (2015).</li><li>Grenier, F., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroactive+and+Photoactive+Poly[lsoindigo-alt-EDOT]+Synthesized+Using+Direct+(Hetero)Arylation+Polymerization+in+Batch+and+in+Continuous+Flow.">Electroactive and Photoactive Poly[lsoindigo-alt-EDOT] Synthesized Using Direct (Hetero)Arylation Polymerization in Batch and in Continuous Flow.</a> Chem Mater. 27 (6), 2137-2143 (2015).</li><li>Pollet, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Production+of+(S)-1-Benzyl-3-diazo-2-oxopropylcarbamic+Acid+tert-Butyl+Ester,+a+Diazoketone+Pharmaceutical+Intermediate,+Employing+a+Small+Scale+Continuous+Reactor.">Production of (S)-1-Benzyl-3-diazo-2-oxopropylcarbamic Acid tert-Butyl Ester, a Diazoketone Pharmaceutical Intermediate, Employing a Small Scale Continuous Reactor.</a> Ind Eng Chem Res. 48 (15), 7032-7036 (2009).</li><li>Flack, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Al(OtBu)(3)+as+an+Effective+Catalyst+for+the+Enhancement+of+Meerwein-Ponndorf-Verley+(MPV)+Reductions.">Al(OtBu)(3) as an Effective Catalyst for the Enhancement of Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) Reductions.</a> Org Process Res Dev. 16 (3), 1301-1306 (2012).</li><li>Aponte-Guzman, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Tandem,+Bicatalytic+Continuous+Flow+Cyclopropanation-Homo-Nazarov-Type+Cyclization.">A Tandem, Bicatalytic Continuous Flow Cyclopropanation-Homo-Nazarov-Type Cyclization.</a> Ind Eng Chem Res. 54 (39), 9550-9558 (2015).</li><li>Liotta, C. L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthetic+Transformations+Employing+Continuous+Flow.">Synthetic Transformations Employing Continuous Flow.</a> ACS- Fall 2013.Synthetic Transformations Employing Continuous Flow. , (2013).</li></ol>

이 프로토콜 내에서 작가의 아무도 어떤 경쟁 금융 관심사 또는 관심의 충돌이 있다.

흐름 화학 화학 (29%), 공학 (25%)의 연구 분야에서 매년 주제에 약 1500 간행물의 평균으로 최근 많은 관심을 얻고 있다. 많은 성공적인 프로세스 흐름에서 실시 되었습니다. 많은 경우, 흐름 화학 약물 활성 성분30,31,32, 천연 제품 준비 등 많은 응용 프로그램에 대 한 일괄 우수한 공연 전시 시연 했다 고 전문, 고부가가치 화학 물질 같은 고성능 고분자33,,3435,36. 우리는 활용 하 고 준비 및 diazoketone37의 반응에 대 한 지속적인 흐름 프로세스를 보고 케 톤과 알데하이드 알콜38 및 금속 촉매 호모 로프 cyclization39의 Meerwein-Ponndorf-Verley 감소 . 특히 재미 있는 준비 및 열적으로 불안정 하 고 반응성이 매우 높은 무수 물 diazoketone, tert-부 틸 (S)-(4-diazo-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl) carbamate (그림 11)37 의 반응에서의 반응의 예가입니다. , 40.
향상 된 온도 제어 때문에 혼합, 흐름 기술은 우수한 다음 기준에 대 한 일괄 처리 수를 증명 했다: (i) 구현의 덜 비싼 혼합 무수 물, (ii) 상대적으로 안전한 유통의 사용 diazomethane, (iii) 온도, 흐름 대신 일관 된 100% 배치에-20 ° C에서에서 4 ° C 수확량, (iv) 보다 silyldiazomethane 반응 시간 (10 분), 그리고 (v)에 있는 뜻깊은 감소 폐기물 스트림 (원자 경제) 단축.
여기, 우리는 제공 청사진 diphenyldiazomethane의 성공적인 전송에 대 한 p-nitrobenzoic 산 성 반응 일괄 처리 모드에서 연속 흐름에. 우리의 청사진 정확한 반응 속도, 시간, 그리고 최적의 농도와 온도의 기능으로 반응 프로필을 설정 하려면 일괄 처리 모드에서 연구를 수행 하는 것을 강조 한다. 이 매개 변수는 연속 흐름 기술에 반응을 전송 하기 전에 고려 사항으로 근본적 이다. 반응 기의 디자인 세부 사항에 설명 했다 고 반응 특성에 관해서 의무가 있을 맞게 되었다. 마지막으로, 반응 성공적으로 흐름에 실시 되었고 질적 시각적 관찰 (즉, 색의 손실)에 의해 모니터링. (예: diphenyldiazomethane의 실종) 반응의 진행에 대 한 양적 평가 UV Vis.에 의해 얻은 약 94% 소비 11 분 체류 시간 흐름 21 ° c.에 달성 했다
제한 및 고려 사항 고체 (즉 침전)의 형성 반응 동안 흐름 프로세스를 고려할 때 중요 한 매개 변수입니다. 그 경우에서 하나를 고려해 야: (i) 수정 반응 (즉 변경 시 약, 용 매, 온도, 등등) 또는 (ii)에 걸쳐 동질성을 유지 하기 위해 일괄 처리 모드에서 프로토콜 처리를 위해 수 있도록 원자로 디자인 슬러리. 두 번째 옵션 그리고 반응 기 디자인에 맞게 최적화 가능한 수 있습니다. 실제로, 2 가장 제한 요인 흐름 프로세스는 (i) 점성 솔루션: 펌프 점성 액체에 능력과 결과 압력 드롭 자주 금지 및 (ii)를 사용 하 여 이기종 (고체/액체) 스트림 먹이. 그것은 일관 되 고 효과적으로 (예: 이질적인 촉매의 경우)에 잘 정지 펌프 어렵다입니다. 또한, 반응 기에서 입자의 막힘, 그리고 궁극적으로 실패 발생할 수 있습니다.
전반적으로, 흐름 화학 (i) 정확한 온도 필요로 하는 합성 변환 제어 (배치 프로세스)을 우수한 것을 입증 되었습니다 (즉, 방지 핫 스팟, 경쟁 반응, 등) (ii) 관련 반응성이 매우 높은 형성 되거나 불안정 한 중간체, 또는 (iii) 필요한 향상 된 예 다 액체 단계와 혼합. 제품 품질 및 (향상 된과 정확한 제어 프로세스 매개 변수)를 통해 재현성의 결과 증가 환경 및 경제적 관점에서 모두 강렬한입니다. 흐름 기술 수 있습니다 하지 보편적인 솔루션이 될 하지만 수 열에 배치 (즉, 너무 반응 하거나 너무 불안정 한 중간체) 간주 되었다 화학 경로 대 한 새로운도 뿐 아니라 에너지 소비 측면에서 프로세스 최적화를 제공 원자 경제와 다운스트림 정화. 결론, 효과적으로 높은 가치 추가 화학 물질에 대 한 여러 단계 프로세스를 수행 하는 강력한 도구입니다.

녹색 화학 및 엔지니어링 산업1,2,,34의 미래 방향에 대 한 문화 변화를 만들 수 있습니다. 연속 흐름 기술은 우수한 혼합, 열 전달, 활용 하는 환경적, 경제적 이점에 대 한 경 음악으로 확인 되었으며 비용 절감 전통적인 "스케일링 위로"5 반대로 "밖으로 조정" 전략을 통해 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10.
제약 산업 같은 고부가가치 제품을 생산 하는 산업 배치 처리를 선호 오래는, 비록 흐름 기술의 장점을 경제 경쟁 및 상업 생산 혜택 장착으로 인해 매력적인 되고있다 11. 예를 들어 확장 일괄 처리 하면 파일럿 규모 단위 해야 합니다 빌드 및 운영 정확한 열 및 대량 전송 메커니즘을 확인 하 고 있습니다. 이것은 거의 지속 하 고 실질적으로 제품의 시장성이 특허 생활에서 뺍니다. 반면, 연속 흐름 처리 확장의 장점에 대 한 허용 파일럿 플랜트 단계 제거 및 엔지니어링 연관 생산 규모는 중요 한 재정적인 동기 유발. 경제 영향을 넘어 지속적인 기술 해줍니다 원자 및 에너지 효율적인 프로세스. 예를 들어, 향상 된 혼합 복 형 시스템에 대 한 향상 된 수율, 촉매 복구 전략, 계획 하 고 후속 재활용 선도 대량 전송을 향상 시킵니다. 또한, 반응 온도 정확 하 게 관리할 수 있는 기능 반응 속도 론 및 제품 유통12의 정확한 제어 이끌어 낸다. 향상 된 공정 제어 제품 (제품 선택)와 재현성의 품질은 강렬한 환경 및 금융 입장에서 둘 다.
흐름 반응 기 크기와 디자인의 광범위 한 상업적으로 사용할 수 있습니다. 또한, 사용자 지정 프로세스 요구를 충족 하기 위해 원자로의 쉽게 얻을 수 있습니다. 여기, 우리는 유리 연속 흐름 반응 기 (그림 1)에서 실시 하는 실험을 보고 합니다. 유리 마이크로 구조 (131 m m x 8 m m x 161)의 어셈블리는 다양 한 화학 제품 및 용 매와 호환 이며 부식 방지 넓은 범위의 온도 (-25-200 ° C) 및 압력 (최대 18 바). 마이크로 구조 및 그들의 배열 다중 분사, 고성능 혼합, 유연한 체류 시간 및 정확한 열 전달에 대 한 설계 되었습니다. 모두는 마이크로 구조 2 개의 유체 층을 갖춘 (-25-3 바 최대 200 ° C) 열 교환 반응 층의 양쪽에 대 한. 열 전송 요금은 열 전달 표면적에 비례 하 고 그 볼륨에 반비례 합니다. 따라서, 이러한 마이크로 구조는 향상 된 열 전달에 대 한 최적의 표면 볼륨 비율을 촉진 한다. 마이크로 구조 (즉, 모듈)의 두 가지 유형이 있다: "혼합" 모듈과 "선형" 모듈 (그림 2). 심장-모양의 "혼합" 모듈은 난 기류를 유도 하 고 혼합을 극대화 설계 되었습니다. 반대로, 선형 모듈 추가 체류 시간을 제공합니다.
개념의 증거로 우리는 carboxylic 산13,,1415,,1617와 diphenyldiazomethane의 잘 설명 된 반응 선택. 반응 구조는 그림 3에 표시 됩니다. diphenyldiazomethane에 carboxylic 산에서 양성자의 초기 전송 속도 이며 속도 결정 단계 이다. 두 번째 단계는 신속 하 고 반응 제품 및 질소를 생성 합니다. 반응은 처음 (aprotic 그리고 protic) 유기 용 매에 유기 carboxylic 산의 상대적인 산도 비교 조사 했다. 반응이 1 차는 diphenyldiazomethane에서 및 carboxylic 산에서 처음 주문 했다입니다.
실험적으로, 반응 carboxylic 산 (10 어 금 니 동등 물)의 큰 과잉의 존재에서 실시 되었다. 결과적으로, 속도 diphenyldiazomethane에 관하여 가짜 첫번째 순서 이었다. 두 번째 주문 속도 상수 다음 carboxylic 산의 초기 농도 의해 실험적으로 얻은 가짜 첫번째 순서 속도 상수를 나누어 얻을 수 있습니다. 벤조산과 diphenyldiazomethane의 처음, 반응 (pKa = 4.2) 조사 되었다. 일괄 처리에 반응이 상대적으로 느리게, 약 90%에 도달 될 것으로 보인다 96 분에 변환. 반응 속도 직접 carboxylic 산의 산도에 비례, 우리는 선택 반응 협동자로 더 산 성 carboxylic 산, p-nitrobenzoic 산 (pKa = 3.4) 반응 시간을 단축. 무수 에탄올에 diphenyldiazomethane와 p-nitrobenzoic 산의 반응 따라서 일괄 처리 및 흐름 (그림 4)에서 조사 되었다. 결과 다음 섹션에서 자세히 제공 됩니다.
3 제품 반응 에탄올에서 실행은 때 형성 될 수 있다: (i) benzhydryl-4-nitrobenzoate, 중간; 약 아조와 p-nitrobenzoic 산의 반응에서 유래 하 (ii) benzhydryl 에틸 에테르 용 매, 에탄올, 약 아조;와 반응에서 얻은 그리고 (iii) 질소입니다. 제품 유통 잘 문학;에 설명 된 대로 공부 하지는 오히려 우리는 지속적인 흐름13,,1415일괄 처리 반응의 기술 이전에 우리의 주의 집중. 실험적으로 diphenyldiazomethane의 실종 모니터링 했다. 반응 UV Vis 분광학에 의해 시각적으로 관찰 될 수 있는 선명한 색상 변화, 진행 한다. 이 반응에서 다른 모든 제품은 무색 반면는 diphenyldiazomethane가 강하게 자주색 화합물에서에서 유래한 다. 따라서, 반응 수는 질적으로 시각적으로 모니터링 이며 양적 UV 분광학 (525에 디 페 닐 diazomethane 흡수의 즉 실종 nm). 여기, 우리는 먼저 시간의 함수로 일괄 처리에서 에탄올에 diphenyldiazomethane 및 p-nitrobenzoic 산의 반응을 보고합니다. 둘째, 반응 했다 성공적으로 전송 되 고 유리 흐름 반응 기에 실시. 반응의 진행은 UV 분광학 (일괄 처리 및 흐름 모드)을 사용 하 여 diphenyldiazomethane의 실종을 모니터링 하 여 확인 했다.

<table style="border-collapse:collapse;width:1075pt" width="1433">
	<colgroup>
		<col style="width:189pt" width="252" />
		<col style="width:188pt" width="251" />
		<col style="width:81pt" width="108" />
		<col style="width:617pt" width="822" />
	</colgroup>
	<tbody>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl16" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Thermometer</td>
			<td class="xl17" style="width:188pt" width="251">HB-USA/ Enviro-safe</td>
			<td class="xl17" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl17" style="width:617pt" width="822">Any other instrument scientific company provider works</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Benzophenone hydrazone</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Store at 2-8 &#176;C, 96% purity</td>
		</tr>
		<tr height="26" style="height:19.5pt">
			<td class="xl18" height="26" style="width:189pt;height:19.5pt" width="252">Activated MnO2</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Fluka</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">&#8805; 90% purity, harmful if inhaled or swallowed. Refer to MSDS for more safety precautions</td>
		</tr>
		<tr height="26" style="height:19.5pt">
			<td class="xl18" height="26" style="width:189pt;height:19.5pt" width="252">Dibasic KH2PO4</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Serious eye damage, respiratory irritant. Refer to MSDS for more safety precautions</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Dichloromethane (DCM)</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Alfa Aesar</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">&#8805; 99.7% purity, argon packed</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Rotovap</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">B&#252;chi</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">accessory parts include Welch self-cleaning dry vacuum model 2027, and Neuberger KNP dry ice trap&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Bump trap</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Chemglass</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other instrument scientific company provider works&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Neutral Silica Gel (50-200 mM)</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Acros Organic/ Sorbent Technology</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Respiratory irritant if inhaled, refer to MSDS for more safety precautions</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Inert Argon Gas</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Airgas</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Always ensure proper regulator is in place before using</td>
		</tr>
		<tr height="43" style="height:32.25pt">
			<td class="xl18" height="43" style="width:189pt;height:32.25pt" width="252">Medium Porosity Sintered Funnel Glass Filter</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other instrument scientific company provider works</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Aluminum Foil</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Reynolds Wrap</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other company works. Used to prevent photolytic damage towards DDM</td>
		</tr>
		<tr height="26" style="height:19.5pt">
			<td class="xl20" height="26" style="width:189pt;height:19.5pt" width="252">Para-NO2 benzoic acid</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Skin contact irritant, eye irritant, respiratory irritant. Refer to MSDS for more safety precautions</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Pure ethyl alcohol (200 proof)</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">&#8805; 99.5% purity, anhydrous. Highly flammable</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Toluene</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">&#8805; 99.8% purity, anhydrous. Skin permeator, flammable</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl20" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Ortho-xylene</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma-Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">99% purity, anhydrous. Toxic to organs and CNS. Adhere to specifications dictated within MSDS</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Diphenyl diazo methane</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Produced in-house</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Respiratory irritant, refer to MSDS for more safety precautions</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Corning reactor</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Corning Proprietary</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Manufactured in 2009. model number MR 09-083-1A</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Stop watch</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Traceable Calibration Control Company</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other company that provides monitoring with laboratory grade accredidation works</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Analytical balance</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Denver Instruments</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Model M-2201, or any analytical balance that has sub-milligram capabilities</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Dram vials</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">VWR</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">2 dram, 4 dram, and 6 dram vials&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Micropipettes</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Eppendorf</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">2-20 &#956;L and 100-1000 &#956;L micropipettes work</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Glass pipettes</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">VWR</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other instrument scientific company provider works</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">GC-MS</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Shimadzu GC</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Software associated: GC Real Time Analysis</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">GC vials</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">VWR</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Any other providing company works</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Beakers</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Pyrex</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">500 mL beakers&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Syringe pumps</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Sigma Aldrich</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Teledyne Isco Model 500D</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Relief valve</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Swagelok</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">Spring loaded relieve valve&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">One-way valves</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">Nupro&#160;</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">10 psi grade</td>
		</tr>
		<tr height="22" style="height:16.5pt">
			<td class="xl18" height="22" style="width:189pt;height:16.5pt" width="252">Two-way straight valves</td>
			<td class="xl19" style="width:188pt" width="251">HiP</td>
			<td class="xl19" style="width:81pt" width="108"></td>
			<td class="xl19" style="width:617pt" width="822">15,000 psi grade</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

continuous flow chemistry: reaction of diphenyldiazomethane with p-nitrobenzoic acid

연속 흐름 기술이 그것의 환경 및 경제에 대 한 경 음악 혼합 활용 우수한 장점으로 확인, 열 전달 및 비용 절감은 전통적인 "스케일링 위로" 반대 "밖으로 조정" 전략을 통해. 여기, 우리는 배치 및 흐름 모드에서 p-nitrobenzoic 산 diphenyldiazomethane의 반응을 보고합니다. 흐름 모드 반응 일괄 처리에서 효과적으로 전송, 첫 번째 행위 일괄 처리에 대 한 반응에 필수적 이다. 결과적으로, diphenyldiazomethane의 반응 온도, 반응 시간, 및 운동 정보를 가져오고 매개 변수를 처리 하는 농도의 기능으로 일괄 처리에서 연구 처음 했다. 유리 흐름 반응 기 설정 설명 하 고 두 가지 유형의 반응 모듈 "혼합" 및 "선형" 마이크로 구조와 결합 하 여. 마지막으로, p-nitrobenzoic 산 diphenyldiazomethane의 반응을 성공적으로 실시 됐다 흐름 반응 기, 최대 95%까지 11 분에 diphenyldiazomethane의 변환. 개념 반응의이 증거 흐름 기술 경쟁력, 지속 가능성, 및 그들의 연구에서 다양성을 고려 하는 과학자에 대 한 통찰력을 제공 하는 것을 목표로.

일괄 처리 반응 Diphenyldiazomethane 문학28,29에 따라 준비 되었다. 화합물은 석유 에테르: 에틸 아세테이트 (100:2)에서 결정 하 고 보라색 크리스탈 고체 H1 NMR, 녹는점, 및 MS에 의해 분석 되었다. 분석 구조와 일치 되었고 문학 값을 보고.
무수 에탄올에 벤조산 (10 m m)와 diphenyldiazomethane (1.0 m m)의 반응 건조 에탄올에서 21 ° C에서 실시 됐다. 반응의 진행은 자외선에 대 한 분석을 사용 하 여 모니터링 (λmax = 525 nm). 96 분 후는 diphenyldiazomethane의 약 90% 소모 했다. 가짜 첫번째 순서 비율 상수 계산 0.0288 민 수-1 과 결과 두 번째 평가 0.58 몰-1.min-1수 상수. L. 2 차 속도 상수는 문학 값과 일치 하 여 (~ 0.7 mol-1.min-1. 26 ° C에서 L)17. 반응 다음 더 산 성 p-nitrobenzoic 산으로 조사 되었다. 무수 에탄올에 p-nitrobenzoic 산 (10 mM) diphenyldiazomethane (1mm)의 반응 21 ° C에서 실시 및 모니터링-해 라 UV-마주 하 여 λ에서 = 525 nm (그림 5). 대 한 UV 스펙트럼 1.5 분 간격으로 찍은 사진. 그림 6 는 무수 에탄올에 p-nitrobenzoic 산 성 반응의 진행의 기능으로 diphenyldiazomethane의 UV 흡수도의 대표적인 스펙트럼을 보여준다.
그림 7 과 8 시간의 기능으로 시간과 가짜 첫번째 순서 ln (Abs/Abs0)의 기능으로 DDM의 농도 표시합니다. 후자는 명백한 줄거리에서 0.135 분-1 의 반응의 일류 얻은, 1.80 몰-1.min-1의 두 번째 주문 속도 상수 하. 나 데이터 보고 문학 값17와 일치 하는. 반응에 약 94%를 도달 하는 중요 한 것은, 20 분 (그림 8) 의무가 흐름 반응 기는 이내 완료. 다음 단계는 전송 유리 흐름 반응 기에 반응 했다.
흐름 반응 회로도 여기서 흐름 과정의 사진 그림 9에 표시 됩니다. 두 개의 반응 스트림은 사전-heating/냉각 모듈 (1과 그림 9에서 2)로 소개 된다. 모듈 1 및 2 각 들어오는 피드의 온도 제어할 수 있습니다. 3 혼합 모듈에 진행 하기 전에 모듈 3 (그림 9)에서 발생 하는 두 반응 피드를 혼합 하 여 (4, 5, &#38; 6 그림9에서)와 2 개의 선형 모듈 (7 &#38; 그림 9에서 8). 각 반응 스트림 했다 독립적으로 제어 하 고 주사기 펌프를 통해 소개. 반응 솔루션 각 준비 되었다 내부 표준 (1vol% 톨루엔/수직-크 실 렌) 반응의 농도 정확 하 게 측정 하. 반응의 거주 시간 총 유량을 변경 하 여 제어 됩니다. 예를 들어 1 분 52 초, 3 분 44 s 11 분 12 s의 거주 시간 30 mL/min, 15 mL/min, 및 5 mL/min의 총 유량에 대응 했다.
2 재고 솔루션 운영, 준비 했다: 무수 에탄올 (0.02M)과 (2) p-nitrobenzoic 산 (0.1 M)의 솔루션에는 diphenyldiazomethane의 (1) A 솔루션. 두 솔루션 모두 원자로로 공급 했다 (피드 1 &#38; 그림 9에서 2) 1.42 mL/min의과 3.58 mL/min의 속도로 각각. Diphenyldiazomethane 및 p-nitrobenzoic 및 그들의 각각 유량의 초기 농도 대 한 회계, p-nitrobenzoic 산 diphenyldiazomethane의 어 금 니 비율 1 ~ 10 했다. 실험적으로, 총 흐름 율 약 5 mL/min 11 분의 체류 시간에 지도 했다. Aliquots는 시간의 기능으로 촬영 되었고 GC-FID (불꽃 이온화 검출기 가스 크로마토그래피)와 UV-Vis 분광학 분석. GC-FID 분석 내부 표준을 사용 하 여 시 약의 정확한 농도 비율을 측정 하기 위해 사용 되었다. 톨루엔 diphenyldiazomethane 솔루션에 내부 표준 (0.107 M)으로 사용 되었다 고 수직-크 실 렌 p-nitrobenzoic 산 (0.072 M)에 존재 했다. UV에 대 한 분석은 양적 (메서드는 설립 하 고 일괄 처리 반응에 대 한 설명) 시간의 기능으로 diphenyldiazomethane의 실종을 모니터링 하 여 반응의 진행을 측정.
그림 10 쇼에 표시 된 결과 95% 완료 11 분 체류 시간 내 도달 된다. 도달 하기 위해 완전 한 변환, 체류 시간 33 분을 확장 또는 덜 수 있습니다. 운영 체제, 전체 변환 느린 흐름 율 (같이) 또는 체류 시간 (추가 마이크로 구조/모듈) 및/또는 온도 증가 증가 하 여 얻을 수 있습니다. 그러나, 개념의 증거는 반응 수 있습니다 성공적으로 실시 흐름에서 11 분에서 95% 변환 보여줍니다.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig1.jpg"> 
그림 1: 마이크로 구조 연속 흐름의 도식. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig1large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig2.jpg"> 
그림 2: 혼합 (왼쪽)와 선형 (오른쪽) 마이크로 구조. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig2large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig3.jpg"> 
그림 3: Diphenyldiazomethane (X-H) 산의 반응. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig3large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 4" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig4.jpg"> 
그림 4: 무수 에탄올에 p-nitrobenzoic 산 diphenyldiazomethane의 반응. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig4large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 5" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig5.jpg"> 
그림 5: Diphenyldiazomethane (1eq) 에탄올과 p-nitrobenzoic 산 (10 eq)의 반응. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig5large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>/ a >
<img alt="Figure 6" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig6.jpg"> 
그림 6 : P-nitrobenzoic 산 diphenyldiazomethane의 반응에 대 한 파장의 기능으로 흡 광도. Diphenyldiazomethane에 대 한 최대 흡 광도 525 nm. 각 줄 나타냅니다 하나 시간에서 다른 시간 간격으로 (각 1.5 분) 스펙트럼 = 0. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig6large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 7" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig7.jpg"> 
그림 7 : 가짜 첫번째 순서 반응 (에탄올 일괄 처리에 있는 21 ° C에서 diphenyldiazomethane 및 p-nitrobenzoic 산의 반응에 대 한 시간의 기능으로 시간 (분) 대 ln(Abs/Abs0). <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig7large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 8" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig8.jpg"> 
그림 8 : 에탄올 일괄 처리에 있는 21 ° C에서 diphenyldiazomethane 및 p-nitrobenzoic 산의 반응에 대 한 시간의 기능으로 diphenyldiazomethane의 농도. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig8large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 9" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig9.jpg"> 
그림 9: 연속 흐름 반응 기의 도식. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig9large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 10" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig10.jpg"> 
그림 10 : 흐름에서 에탄올에 21 ° C에서 diphenyldiazomethane 및 p-nitrobenzoic 산의 반응에 대 한 시간의 기능으로 diphenyldiazomethane의 농도. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig10large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>
<img alt="Figure 11" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56608/56608fig11.jpg"> 
그림 11 : Diazoketone의 반응 tert-부 틸 (S)-(4-diazo-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl) Carbamate. <a href="//ecsource-jove-com.remotexs.ntu.edu.sg/files/ftp_upload/56608/56608fig11large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.</a>

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Continuous Flow Chemistry: Reaction of Diphenyldiazomethane with p-Nitrobenzoic Acid

흐름 화학 환경 고 경제 우수한 혼합 활용 하 여 열 전달 장점과 혜택을 비용. 여기, 우리는 흐름 모드를 일괄 처리에서 화학 프로세스를 전송 하는 청사진을 제공 합니다. P-nitrobenzoic 산, 실시에서 일괄 처리와 흐름, diphenyldiazomethane (DDM)의 반응 개념의 증거를 위해 선택 되었다.

P-Nitrobenzoic 산 Diphenyldiazomethane의 연속 흐름 화학: 반응

Continuous flow technology has been identified as instrumental for its environmental and economic advantages leveraging superior mixing, heat transfer and ...

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Continuous Flow Chemistry: Reaction of Diphenyldiazomethane with p-Nitrobenzoic Acid

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Preparation of Silica Nanoparticles Through Microwave-assisted Acid-catalysis

Microwave-assisted synthetic techniques were used to quickly and reproducibly produce silica nanoparticle sols using an acid catalyst with nanoparticle diameters ranging from 30-250 nm by varying the reaction conditions. Through the selection of a microwave compatible solvent, silicic acid precursor, catalyst, and microwave irradiation time, these microwave-assisted methods were capable of overcoming the previously reported shortcomings associated with synthesis of silica nanoparticles using microwave reactors. The siloxane precursor was hydrolyzed using the acid catalyst, HCl. Acetone, a low-tan &#948; solvent, mediates the condensation reactions and has minimal interaction with the electromagnetic field. Condensation reactions begin when the silicic acid precursor couples with the microwave radiation, leading to silica nanoparticle sol formation. The silica nanoparticles were characterized by dynamic light scattering data and scanning electron microscopy, which show the materials&#39; morphology and size to be dependent on the reaction conditions. Microwave-assisted reactions produce silica nanoparticles with roughened textured surfaces that are atypical for silica sols produced by St&#246;ber&#39;s methods, which have smooth surfaces.

Silica nanoparticles were prepared using acid-catalysis of a siloxane precursor and microwave-assisted synthetic techniques resulting in the controlled growth of nanomaterials ranging from 30-250 nm in diameter. The growth dynamics can be controlled by varying the initial silicic acid concentration, time of the reaction, and temperature of reaction.

전자 레인지를 이용한 산 - 촉매 반응을 통해 실리카 나노 입자의 제조

Microwave-assisted synthetic techniques were used to quickly and reproducibly produce silica nanoparticle sols using an acid catalyst with nanoparticle ...

연구

화학

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula of [(P{(NC5H10)3-n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0-2), belong to a new family of easy accessible, very cheap, and air stable, but highly active and universally applicable C-C cross-coupling catalysts with an excellent functional group tolerance. Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1), the least stable complex within this series towards protons; e.g. in the form of water, allows an eased nanoparticle formation and hence, proved to be the most active Heck catalyst within this series at 100 &#176;C and is a very rare example of an effective and versatile catalyst system that efficiently operates under mild reaction conditions. Rapid and complete catalyst degradation under work-up conditions into phosphonates, piperidinium salts and other, palladium-containing decomposition products assure an easy separation of the coupling products from catalyst and ligands. The facile, cheap, and rapid synthesis of 1,1',1"-(phosphinetriyl)tripiperidine and 1 respectively, the simple and convenient use as well as its excellent catalytic performance in the Heck reaction at 100 &#176;C make 1 to one of the most attractive and greenest Heck catalysts available.
We provide here the visualized protocols for the ligand and catalyst syntheses as well as the reaction protocol for Heck reactions performed at 10 mmol scale at 100 &#176;C and show that this catalyst is suitable for its use in organic syntheses.

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1) is an easy accessible, cheap, and air stable, but highly active Heck catalyst with an excellent functional group tolerance that efficiently operates under mild reaction conditions to give the coupling products in very high yields.

온화한 반응 조건 하에서 팔라듐 - 디클로로 {비스 [(phosphinetriyl) tripiperidine 1,1 &#39;, 1 &#39;&#39;]} 의해 촉매 Mizoroki-헥 크로스 커플 링 반응

Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula of [(P{(NC5H10)3-n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0-2), belong to a new family ...

Real-time Monitoring of Reactions Performed Using Continuous-flow Processing: The Preparation of 3-Acetylcoumarin as an Example

By using inline monitoring, it is possible to optimize reactions performed using continuous-flow processing in a simple and rapid way. It is also possible to ensure consistent product quality over time using this technique. We here show how to interface a commercially available flow unit with a Raman spectrometer. The Raman flow cell is placed after the back-pressure regulator, meaning that it can be operated at atmospheric pressure. In addition, the fact that the product stream passes through a length of tubing before entering the flow cell means that the material is at RT. It is important that the spectra are acquired under isothermal conditions since Raman signal intensity is temperature dependent. Having assembled the apparatus, we then show how to monitor a chemical reaction, the piperidine-catalyzed synthesis of 3-acetylcoumarin from salicylaldehyde and ethyl acetoacetate being used as an example. The reaction can be performed over a range of flow rates and temperatures, the in-situ monitoring tool being used to optimize conditions simply and easily.

Real-time monitoring allows for fast optimization of reactions performed using continuous-flow processing. Here the preparation of 3-acetylcoumarin is used as an example. The apparatus for performing in-situ Raman monitoring is described, as are the steps required to optimize the reaction.

연속 흐름 처리를 사용하여 수행 반응의 실시간 모니터링 : 예를 들어 3 Acetylcoumarin의 제조

By using inline monitoring, it is possible to optimize reactions performed using continuous-flow processing in a simple and rapid way. It is also possible ...

Synthesis and Reaction Chemistry of Nanosize Monosodium Titanate

This paper describes the synthesis and peroxide-modification of nanosize monosodium titanate (nMST), along with an ion-exchange reaction to load the material with Au(III) ions. The synthesis method was derived from a sol-gel process used to produce micron-sized monosodium titanate (MST), with several key modifications, including altering reagent concentrations, omitting a particle seed step, and introducing a non-ionic surfactant to facilitate control of particle formation and growth. The resultant nMST material exhibits spherical-shaped particle morphology with a monodisperse distribution of particle diameters in the range from 100 to 150&#160;nm. The nMST material was found to have a Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area of 285 m2g-1, which is more than an order of magnitude higher than the micron-sized MST. The isoelectric point of the nMST measured 3.34 pH units, which is a pH unit lower than that measured for the micron-size MST. The nMST material was found to serve as an effective ion exchanger under weakly acidic conditions for the preparation of an Au(III)-exchange nanotitanate. In addition, the formation of the corresponding peroxotitanate was demonstrated by reaction of the nMST with hydrogen peroxide.

The surfactant mediated sol-gel synthesis of nanosized monosodium titanate is described, along with preparation of the corresponding peroxide modified material. An ion-exchange reaction with Au(III) is also presented.

This paper describes the synthesis and peroxide-modification of nanosize monosodium titanate (nMST), along with an ion-exchange reaction to load the ...

Post Column Derivatization Using Reaction Flow High Performance Liquid Chromatography Columns

A protocol for the use of reaction flow high performance liquid chromatography columns for methods employing post column derivatization (PCD) is presented. A major difficulty in adapting PCD to modern HPLC systems and columns is the need for large volume reaction coils that enable reagent mixing and then the derivatization reaction to take place. This large post column dead volume leads to band broadening, which results in a loss of observed separation efficiency and indeed detection in sensitivity. In reaction flow post column derivatization (RF-PCD) the derivatization reagent(s) are pumped against the flow of mobile phase into either one or two of the outer ports of the reaction flow column where it is mixed with column effluent inside a frit housed within the column end fitting. This technique allows for more efficient mixing of the column effluent and derivatization reagent(s) meaning that the volume of the reaction loops can be minimized or even eliminated altogether. It has been found that RF-PCD methods perform better than conventional PCD methods in terms of observed separation efficiency and signal to noise ratio. A further advantage of RF-PCD techniques is the ability to monitor effluent coming from the central port in its underivatized state. RF-PCD has currently been trialed on a relatively small range of post column reactions, however, there is currently no reason to suggest that RF-PCD could not be adapted to any existing one or two component (as long as both reagents are added at the same time) post column derivatization reaction.

A protocol for the use of reaction flow high performance liquid chromatography columns for methods employing post column derivatization (PCD) is presented.

A protocol for the use of reaction flow high performance liquid chromatography columns for methods employing post column derivatization (PCD) is ...

Synthesis of High Purity Nonsymmetric Dialkylphosphinic Acid Extractants

We present the synthesis of (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid as an example to demonstrate a method for the synthesis of high purity nonsymmetric dialkylphosphinic acid extractants. Low toxic sodium hypophosphite was chosen as the phosphorus source to react with olefin A (2,3-dimethyl-1-butene) to generate a monoalkylphosphinic acid intermediate. Amantadine was adopted to remove the dialkylphosphinic acid byproduct, as only the monoalkylphosphinic acid can react with amantadine to form an amantadine&#8729;mono-alkylphosphinic acid salt, while the dialkylphosphinic acid cannot react with amantadine due to its large steric hindrance. The purified monoalkylphosphinic acid was then reacted with olefin B (diisobutylene) to yield nonsymmetric dialkylphosphinic acid (NSDAPA). The unreacted monoalkylphosphinic acid can be easily removed by a simple base-acid post-treatment and other organic impurities can be separated out through the precipitation of the cobalt salt. The structure of the (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid was confirmed by 31P NMR, 1H NMR, ESI-MS, and FT-IR. The purity was determined by a potentiometric titration method, and the results indicate that the purity can exceed 96%.

A protocol for the synthesis of high purity nonsymmetric dialkylphosphinic acid extractants is presented, taking (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid as an example.

고 순도 Nonsymmetric Dialkylphosphinic 산 Extractants의 합성

We present the synthesis of (2,3-dimethylbutyl)(2,4,4&#39;-trimethylpentyl)phosphinic acid as an example to demonstrate a method for the synthesis of high ...

Combustion Chemistry of Fuels: Quantitative Speciation Data Obtained from an Atmospheric High-temperature Flow Reactor with Coupled Molecular-beam Mass Spectrometer

This manuscript describes a high-temperature flow reactor experiment coupled to the powerful molecular beam mass spectrometry (MBMS) technique. This flexible tool offers a detailed observation of chemical gas-phase kinetics in reacting flows under well-controlled conditions. The vast range of operating conditions available in a laminar flow reactor enables access to extraordinary combustion applications that are typically not achievable by flame experiments. These include rich conditions at high temperatures relevant for gasification processes, the peroxy chemistry governing the low temperature oxidation regime or investigations of complex technical fuels. The presented setup allows measurements of quantitative speciation data for reaction model validation of combustion, gasification and pyrolysis processes, while enabling a systematic general understanding of the reaction chemistry. Validation of kinetic reaction models is generally performed by investigating combustion processes of pure compounds. The flow reactor has been enhanced to be suitable for technical fuels (e.g. multi-component mixtures like Jet A-1) to allow for phenomenological analysis of occurring combustion intermediates like soot precursors or pollutants. The controlled and comparable boundary conditions provided by the experimental design allow for predictions of pollutant formation tendencies. Cold reactants are fed premixed into the reactor that are highly diluted (in around 99 vol% in Ar) in order to suppress self-sustaining combustion reactions. The laminar flowing reactant mixture passes through a known temperature field, while the gas composition is determined at the reactors exhaust as a function of the oven temperature. The flow reactor is operated at atmospheric pressures with temperatures up to 1,800 K. The measurements themselves are performed by decreasing the temperature monotonically at a rate of -200 K/h. With the sensitive MBMS technique, detailed speciation data is acquired and quantified for almost all chemical species in the reactive process, including radical species.

An investigation of the oxidative combustion chemistry of novel biofuels, fuel components, or jet fuels by comparison of quantitative speciation data is presented. The data can be used for kinetic model validation and enables fuel assessment strategies.This manuscript describes the atmospheric high-temperature flow reactor and demonstrates its capabilities.

연료의 연소 화학: 양적 Speciation 데이터와 대기 고 열 흐름 반응 기에서 얻은 결합 분자 빔 질량 분석기

This manuscript describes a high-temperature flow reactor experiment coupled to the powerful molecular beam mass spectrometry (MBMS) technique. This ...

Fabricating High-viscosity Droplets using Microfluidic Capillary Device with Phase-inversion Co-flow Structure

The generation of monodisperse droplets with high viscosity has always been a challenge in droplet microfluidics. Here, we demonstrate a phase-inversion co-flow device to generate uniform high-viscosity droplets in a low-viscosity fluid. The microfluidic capillary device has a common co-flow structure with its exit connecting to a wider tube. Elongated droplets of the low-viscosity fluid are first encapsulated by the high-viscosity fluid in the co-flow structure. As the elongated low-viscosity droplets flow through the exit, which is treated to be wetted by the low-viscosity fluid, phase inversion is then induced by the adhesion of the low viscosity droplets to the tip of the exit, which results in the subsequent inverse encapsulation of the high-viscosity fluid. The size of the resultant high-viscosity droplets can be adjusted by changing the flow rate ratio of the low-viscosity fluid to the high-viscosity fluid. We demonstrate several typical examples of the generation of high-viscosity droplets with a viscosity up to 11.9 Pas, such as glycerol, honey, starch, and polymer solution. The method provides a simple and straightforward approach to generate monodisperse high-viscosity droplets, which may be used in a variety of droplet-based applications, such as materials synthesis, drug delivery, cell assay, bioengineering, and food engineering.

A phase-inversion co-flow device is demonstrated to generate monodisperse high-viscosity droplets above 1 Pas, which is difficult to realize in droplet microfluidics.

위상 반전 공동 흐름 구조와 미세 모 세관 장치를 사용 하 여 조작 높은 점도 방울

The generation of monodisperse droplets with high viscosity has always been a challenge in droplet microfluidics. Here, we demonstrate a phase-inversion ...

Genetic Encoding of a Non-Canonical Amino Acid for the Generation of Antibody-Drug Conjugates Through a Fast Bioorthogonal Reaction

Antibody-drug conjugates (ADCs) used nowadays in clinical practice are mixtures of antibody molecules linked to a varying number of toxins at different positions. Preclinical studies have shown that the therapeutic index of these traditional ADCs can be improved by the site-specific linkage of toxins. However, current approaches to produce homogeneous ADCs have several limitations, such as low protein expression and slow reaction kinetics. In this protocol we describe how to set up an expression system to incorporate a cyclopropene derivative of lysine (CypK) into antibodies using genetic code expansion. This minimal bioorthogonal handle allows rapid conjugation of tetrazine derivatives through an inverse-demand Diels-Alder cycloaddition. The expression system here reported enables the facile production and purification of trastuzumab bearing CypK in each of the heavy chains. We explain how to link the antibody to the toxin monomethyl auristatin E and characterize the immunoconjugate by hydrophobic interaction chromatography and mass spectrometry. Finally, we describe assays to assess the stability in human serum of the dihydropyridazine linkage resulting from the conjugation and to test the selective cytotoxicity of the ADC for breast cancer cells with high levels of HER2 receptor.

Incorporating a cyclopropene derivative of lysine into antibodies allows the site-specific, rapid and efficient linkage of tetrazine-bearing molecules to generate antibody-drug conjugates.

빠른 Bioorthogonal 반응을 통해 변화 항 체 의약품의 세대에 대 한 정식이 아닌 아미노산의 유전자 인코딩

Antibody-drug conjugates (ADCs) used nowadays in clinical practice are mixtures of antibody molecules linked to a varying number of toxins at different ...

Extending the Lifespan of Soluble Lead Flow Batteries with a Sodium Acetate Additive

In this report, we present a method for the construction of a soluble lead flow battery (SLFB) with an extended cycle life. By supplying an adequate amount of sodium acetate (NaOAc) to the electrolyte, a cycle life extension of over 50% is demonstrated for SLFBs via long-term galvanostatic charge/discharge experiments. A higher quality of the PbO2 electrodeposit at the positive electrode is quantitatively validated for NaOAc-added electrolyte by throwing index (TI) measurements. Images acquired by scanning electron microscopy (SEM) also exhibit more integrated PbO2 surface morphology when the SLFB is operated with the NaOAc-added electrolyte. This work indicates that electrolyte modification can be a plausible route to economically enable SLFBs for large-scale energy storage.

A protocol for the construction of a soluble lead flow battery with an extended lifespan, in which sodium acetate is supplied in the methanesulfonic electrolyte as an additive, is presented.

나트륨 아세테이트 첨가제와 함께 수용 성 리드 흐름 배터리의 수명 연장

In this report, we present a method for the construction of a soluble lead flow battery (SLFB) with an extended cycle life. By supplying an adequate ...